Проникновение электролитов в иониты

По мере накопления в электролите ионов С10 увеличивается их проникновение к аноду. Так как ионы IO окисляются при менее положительных потенциалах, чем ионы С1", то на аноде, наряду с реакцией (2) начинает протекать реакция образования хлората натрия [c.152]

Согласно оксидно-пленочной теории, критический потенциал — это. потенциал, необходимый для создания в пассивирующей пленке электростатического поля, способного стимулировать проникновение ионов С1 к поверхности металла [40]. Другие анионы также могут проникать в оксид, в зависимости от их размера и заряда. Примеси этих анионов улучшают ионную проводимость и благоприятствуют росту оксида. В конечном счете оксид или разрушается из-за конденсации мигрирующих вакансий, или его катионы растворяются в электролите на границе раздела сред в обоих случаях начинается питтинг. Предшествующий питтингообразованию индукционный период зависит от времени, которое требуется С1 для проникновения через оксидную пленку. [c.87]

При получении хлорноватых солей для защиты от катодного восстановления в электролит вводят добавки солей хромовой кислоты, а также магния, кальция. Эти вещества в щелочном электролите у катода образуют полупроницаемые пленки гидратов, затрудняющие проникновение ионов 0 к катоду. [c.57]

Таким образом, процесс изменения стационарных электродных потенциалов, напряжения, тока и сопротивления электрохимической системы под влиянием проникновения Н+- и ОН -ионов в ее электролит происходит относительно медленно и система является достаточно инерционной в промышленных условиях к влиянию кислотности и щелочности анализируемых вод. Однако длительная работа электрохимических систем как датчиков анализаторов кислорода в сильнокислых средах (более 5 суток) не желательна вследствие происходящего нарушения линейной зависимости между предельным диффузионным током системы и содержанием растворенного кислорода. [c.133]

Суммарное содержание примесей в катодном металле прп электролитич. Р. м. не удается снизить ниже 1—5-10 %. Если потенциалы разряда основного металла и примесей близки, то возможно их совместное осаждение на катоде. Для того, чтобы предотвратить это явление, как, напр., при электролитич. рафинировании Сн, часть электролита выводят из цикла и заменяют свежим, снижая этим концентрацию примесей. В нек-рых случаях, когда необходимо предотвратить проникновение к катоду взвесей шлама, могущих загрязнить катодный металл, или поддерживать разный состав электролита у анода и у катода, анодное и катодное пространства разделяют пористыми или полупроницаемыми диафрагмами, не затрудняющими переноса ионов, но не допускающими смешения р-ров. Иногда, как, папр., нри рафинировании Ni, применяют проточную диафрагму, через поры к-рой электролит непрерывно протекает из катодного пространства в анодное, а ионы более электроположительной меди к катоду не пропускаются. [c.269]

Для ускорения процесса накопления олова в электролите рекомендуется катоды заключать в пористые керамические сосуды (диафрагмы), которые препятствуют проникновению ионов олова в катодное пространство. Накопление станната производится непосредственно в рабочей ванне. [c.101]

Ионы одних металлов, например хрома, в обычных условиях разряжаются на катоде путем проникновения через образующуюся на поверхности электрода пленку. На других металлах пленка образуется лишь при введении в электролит определенных поверхностно-активных или коллоидных веществ. В некоторых случаях добавки поверхностно-активных веществ являются стабилизаторами пленки, образующейся на поверхности электрода в результате прохождения тока, как например, при электроосаждении никеля. [c.234]

Электрохимическая система, состоящая из электролизера с разделенным нефильтрующей пористой перегородкой межэлектродным пространством не дает возможности осуществить производство хлора, каустической соды и водорода со стабильными выходами по току. При неподвижном электролите или при независимой циркуляции анолита и католита через электролизер, снабженный пористой диафрагмой, невозможно предотвратить диффузию и электроперенос гидроксильных ионов, накапливающихся в катодном пространстве, в анодное пространство. По мере электролиза и роста концентрации щелочи проникновение ее в анодное пространство усиливается, что приводит к протеканию рассмотренных выше реакций, связанных с образованием гипохлорита и хлората. [c.148]

Общая схема топливного элемента описанного типа изображена на рис. 11-8. Установка состоит из трех частей. В двух реакторах происходят реакции регенерации промежуточных веществ, т. е. соответственно восстановления 5п+ до 5п++ и окисления иона 1Вг до элементарного брома. Сам элемент разделен полупроницаемой мембраной на две равные части. Электролит циркулирует по двум замкнутым системам между каждым из реакторов и соответствующей половиной элемента. Мембрана предупреждает перемешивание электролита, которое привело бы к объемной окислительно-восстановительной реакции между 5п++ и Вгг кроме того, мембрана препятствует также проникновению каждого из растворов к электроду противоположной полярности. [c.235]

Электрохимический метод растворения олова с применением диафрагмы. В ванне с раствором, содержащим 70—75 Пл серной кислоты, подвешивают пористые керамические сосуды, заполненные тем же раствором. На анодные штанги ванны завешивают оловянные аноды. В сосуды помещают свинцовые полосы, которые соединяют с катодной штангой. Растворение олова производится при анодной платности тока 2—3 а/дм . На катодах происходит выделение водорода, так как пористая диафрагма препятствует проникновению ионов олова к катоду. Для получения в электролите нужной концентрации сернокислого олова требуется около 15 а-ч на 1 л раствора. [c.257]

Ионообменные мембраны также используются в качестве разделительных перегородок, однако их отличие от диафрагм заключается в способности пропускать преимущественно ионы одного сорта, препятствуя проникновению в мембрану других ионов. Ток через идеальную (неразбухающую) мембрану, представляющую собой твердый электролит, переносится только одним сортом собственных ионов и должен определяться миграционной составляющей уравнения (2.23). В случае набухающей мембраны в ее объем попадают разделяемые растворы, и в переносе тока начинают участвовать другие ионы, имеющиеся в растворе. В этом случае полный ток, проходящий через раствор, пропитывающий мембрану, будет равен [c.38]

Задача прогнозирования противокоррозионного действия и долговечности покрытия труб на стадии проектирования трубопровода сводится к установлению функциональной зависимости скорости коррозии защищаемого металла от характеристик покрытия, определяющих его противокоррозионное действие. Процесс электрохимической коррозии металла под покрытием в электролите состоит из ряда последовательных стадий проникновения среды через пленку покрытия, адсорбции среды на поверхности металла, анодной реакции образования гидратированного иона металла с одновременным протеканием сопряженного процесса разряда иона водорода или ионизации кислорода. Проведенные исследования позволили оценить степень влияния этих характеристик на скорость коррозии защищаемого металла, установить функциональную взаимосвязь между ними и разработать математическую модель коррозионного процесса металла под покрытием. Было рассчитано время достижения минимально допустимых значений указанных характеристик и выбран наименьший из рассчитанных интервалов времени, так как именно он определяет долговечность покрытия труб в рассматриваемых условиях эксплуатации. [c.69]

Оба типа ЭВЗ являются относительно новыми для использования на нефтяных и газовых промыслах, хотя метод, применяемый во втором ЭВЗ, уже в течение многих лет используется исследователями для изучения проникновения водорода через металлические мембраны [56]. При такой методике стальная поверхность на выходе водорода заливается ЫаОН с концентрацией 0,1. ..0,2 М, и стальной поверхности с помощью электрода из насыщенного каломеля сообщается окислительный потенциал от О до 0,4 В. Атомы водорода проникают через сталь, достигают границы раздела электролит - сталь и окисляются с образованием ионов Н+, которые входят в раствор. Ток, необходимый для поддержания этой реакции, является мерой количества атомов водорода, которые выходят из стали. [c.55]

Введение поверхностно-активных веществ и коллоидов в электролит резко изменяет характер электрокристаллизации металла. Адсорбируясь на поверхности катода, поверхностноактивные вещества создают затруднения для проникновения разряжающих ионов металла, повышая энергию активации. Это приводит к значительному увеличению поляризации и, как следствие, к образованию мелкокристаллической структуры. Такие металлы, как олово, свинец, кадмий, которые при выделении на катоде из растворов их простых солей образуют игольчатые, не связанные между собой отдельные кристаллы, в присутствии повархностно-активных веществ образуют компактные плотные слои металла, обладающие высокими антикоррозионными защитными свойствами. В ряде случаев даже при не очень значительном увеличении поляризации поверхностно-активные вещества способствуют формированию мелкокристаллической структуры. [c.365]

Наибольшая разница в растворимости СгОз и Рег (804)3 наблюдается в 50%-ной серной кислоте. Пассивация анода в таком растворе крайне незначительна, и возможно получение высоких выходов по току. Однако в этом относительно слабом по концентрации H2SO4 электролите при электролизе в обычной бездиафрагменной ванне идет образование почти исключительно ионов Сг +, главным образом за счет восстановления ионов Сг + на катоде. Чтобы предотвратить это восстановление и получить весь хром в виде хромового ангидрида, анод заключают в керамическую диафрагму, препятствующую проникновению ионов Сг + в прикатодное пространство. [c.108]

Эта pa.-iHo Tb потенциалов (доннановский потенциал) противодействует стремлению ионов выровнять свои концентрации в ионите и растворс путем диффузии и предотвращает проникновение КОНОНОВ а значит и электролита в. зерна смолы. Поэтому ш разбавленных растворов ионит с высокой емкостью адсорбирует электролит в значительно меньн1ей степени, чем неэлектролит [1]. [c.195]

Для уменьшения проникновения ионов 0Н в анодное про странство под действием электрических сил во всех современных ваннах применяют принцип противотока. Сущность этого прин ципа состоит в том, что электролит движется из анодного прос транства в катодное, т. е. навстречу гидроксильным ионам [c.115]

Необменивающийся электролит проникает в фазу ионита. С ростом концентрации электролита во внешней фазе уменьшается потенциал Доннана и облегчается проникновение коионов в фазу ионита. (Роль этого фактора зависит от числа поперечных связей в ионите. Как уже отмечалось, чем больше число поперечных связей в ионите, тем меньше групп необменивающегося электролита проникает в фазу ионита.) Коионы, проникшие в фазу ионита, [c.222]

Из кислых электролитов оловянирования наиболее распространен сернокислый электролит, основными компонентами которого являются сульфат олова, серная кислота и органические поверхностно-активные вещества. В отсутствие органических добавок нельзя получить доброкачественные осадки олова (в этом случае на катоде образуются игольчатые, дендритообразные рыхлые осадки). Это объясняется тем, что олово из кислых растворов выделяется на катоде из простых гидратированных ионов Sn + почти без поляризации (рис. 31, кривая 1). Поверхностно-активные вещества, адсорбируясь на катоде, образуют сплошную пленку, которая затрудняет проникновение через нее и разряд ионов олова. В результате происходит резкое торможение процесса и катодные потенциалы значительно (на 0,4—0,5 В) смещаются в сторону электроотрицательных значений (кривая 2), при этом осадки получаются мелкозернистыми, плотными и гладкими. [c.154]

Большое влияние на емкость аккумуляторов оказывают ионы СОз", присутствующие в электролите в виде КгСОз или Ма СОз. Вещества эти появляются в растворе электролита или вследствие применения загрязненной поташом либо содой твердой щелочи, или же в результате проникновения в аккумуляторы углекислоты из воздуха. До сих пор еще не установлено, на какой из электродов действуют отравляющим образом ионы СОз". [c.292]

Процессы ионизации в пленке. Майтленд исследовал факторы, влияющие иа стойкость лаковых пленок в растворе хлорида натрия. В этом растворе проверялось изменение сопротивления пленок льняного масла масляного лака, содержащего копал конго двух лаков на основе пентафталевых смол, модифицированных маслом. Установлено, что при погружении в раствор происходит быстрое уменьшение соиротгавления пленок на 5 порядков. Изменение сопротивления происходит за несколько минут, причем максимальное сопротивление наблюдается в наиболее концентрированном растворе. Этот результат оказался несколько неожиданным, так ка-к предполагалось, что сопротивление должно снижаться при повышении концентрации электролита ввиду того, что большее число ионов может диффундировать в пленку. Наблюдавшееся явление приписывают проникновению воды в полимерную пленку. Томсон б и Нернст одновременно в 1893 г. установили, чго в среде с низкой диэлектрической проницаемостью электростатические силы притяжения между положительными и отрицательными ионами должны быть большими и в растворителях этого типа электролит должен быть слабо диссоциирован. Лакокрасочные пленки имеют низкую диэлектрическую проницаемость (4—6) и являются поэтому очень слабой ионизирующей средой. По этой причине обычно сухие пленки обладают очень высоким сопротивлением. При проникновении воды в пленку диэлектрическая проницаемость последней повышается при этом вода, по-видимому, неравномерно диффундирует в пленке, притягиваясь ионогенными группами полимера. Поэтому движение воды в лакокрасочной пленке позволяет ионогенным группам ионизировать- [c.479]

При контакте сухого ионита с раствором происходит поглощение растворителя и растворенного вещества. Поглощение растворителя ионитом обусловлено двумя факторами осмотическим и электростатическим. Гидрофильные функциональные группы образуют концентрированный электролит, диссоциирующий на ионы, способные к сольватации и разбавлению. Разность осмотического давления во внешнем растворе и в ф азе ионита приводит к интенсивному проникновению растворителя в ионит и набуханию последнего. Набуханию ионита способствует электростатическое отталкивание одноименно заряженных фиксированных ионов функциональных групп. Очевидно, осмотическая активность фиксированного иона и противоиона в ионите должна быть выше, чем у недиссоциированной функциональной группы, и уменьшаться по мере снижения мольной доли диссоциированных функциональных групп относительно гидрофобной полимерной матрицы. [c.118]

На рис. 3.9 дана схема ячейки, пригодной как для определения подвижностей, так и для разделения небольших количеств неорганических ионов, в том числе радиоактивных. Между двумя плексигласовыми пластинами 1, расположенными на расстоянии 5 мм друг пт друга, засыпается кварцевый песок 2 на высоту 10— 15 мм, который отделяется от электродных сосудов 3 пористыми перегородками 4. Последние препятствуют также проникновению продуктов электролиза в рабочую часть ячейки. Уровень электролита в электродных сосудах поддерживается ниже уровня песка, благодаря чему обеспечивается отсутствие пленки электролита над песком, а также постоянная влажность последнего вследствие капиллярных явлений. Постоянное напряжение подводится к электродам 8. Через рубашку 7 циркулирует охлаждающая вода от термостата или водопровода. Отбор проб осуществляется через гибкие по-лихлорвиниловые трубки 5 (47 штук), расположенные на расстоянии 4 мм друг от друга. Во время опыта трубки находятся в и-образном положении, при этом концы трубок расположены выше уровня песка, благодаря чему электролит не вытекает. При отборе проб в прост- [c.66]

Наличие нового своеобразного вида поляризации можно, по-видимому, объяснить тем, что тор мозящим процессом является проникновение ионов через образовавшуюся на поверхности электрода плотную адсорбционную пленку из молекул добавляемого поверхностно-активного вещества. На преодоление сопротивления при прохождении иона через этот слой требуется дополнительная энергия активации, значительно превышающая энергию активации диффузии в объеме электролита. Независимость Авф в определенных пределах от потенциала поляризации свидетельствует о существовании адсорбционного слоя до начала десорбции. При достижении потенциала десорбции поверхность электрода освобождается от адсорбционной пленки, и тормозящим процессом становится или диффузия или распад комплекса, в зависимости от того, какой вид иоляризации наблюдается в основном электролите при данном потенциале. Таким образом, наблюдаемый новый тип катодной поляризации обусловливается адсорбцией поэтому в дальнейшем мы будем иа ывать ее адсорбционной поляризацией. [c.455]

Влиянию сероводорода (200-2000 мг/л), электродного потенциала. pH раствора (0,5% Na l + 250 мг/л СН3СООН, pH = 3,6) и ингибитора ИФХАНГАЗ-1 на скорость проникновения водорода через стальную мембрану (У8А) посвящена работа [14]. Установлено, что наличие сероводорода в электролите облегчает проникновение водорода через стальную мембрану. Действие тем сильнее, чем отрицательнее потенциал. Сделан вывод, что в присутствии сероводорода контроль электрохимического выделения водорода переходит со стадии разряда ионов гидроксония на стадию рекомбинации атомов водорода или электрохимической десорбции. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология