Аллиловый спирт реакции

ОПЫТЫ С АЛЛИЛОВЫМ СПИРТОМ Реакция на двойную связь с марганцовокислым калием [c.121]

Пропаргиловый спирт кипит при 113°, бутиндиол при 1 мм рт. ст. — при 105—108°. Пропаргиловый сппрт частичным восстановлением может быть переведен в аллиловый спирт, последний дальнейшим восстановлением — в пропиловый спирт. Раствором хлорной меди (двухвалентной) медная соль пропаргилового спирта окисляется в гександиин-2,4-диол-1,б согласно реакции [c.251]

Аналогично можно проводить взаимодействие аллилового спирта с HjOa и аллилформиатом (75—80%) [129]. Применение изопронил-формиата в качестве растворителя, по-видимому, основано на сходном течении реакции [130]. Подобный характер имеет и реакция эпоксидирования аллилового спирта с перуксусной кислотой в уксусную кислоту при одновременном гидролизе в глицерин [131 — 132]. [c.198]

Глицерин получают из пропилена и кислорода, при этом в качестве побочного продукта образуется ацетон. Процесс проходит в несколько стадий. Пропилен окисляют до акролеина при температуре 300—400 °С и давлении от 1 до 10 ат на катализаторе— закиси меди, нанесенной на 81С. Одновременно получают изопро-панол путем гидратации пропилена серной кислотой. Акролеин и. изопропанол образуют аллиловый спирт в присутствии катализатора из необожженной MgO, смешанной с 2пО, при температуре 400°С. Наконец, при реакции аллилового спирта с водой получают глицерин. Катализатором этой реакции является 0,2%-ный раствор первольфрамовой кислоты в 2 М водном растворе перекиси водорода. Температура процесса 60—71 °С, время контактирования 2ч. [c.332]

Газофазная изомеризация окиси пропилена проводится в трубчатом реакторе (внутренний диаметр трубок 22 мм), заполненном катализатором. Реакция протекает при 250—350 °С и атмосферном давлении. Окись пропилена подается с объемной скоростью 0,5—1,0 ч" (по жидкой окиси пропилена). Степень превращения составляет 50—60%, селективность процесса по аллиловому спирту приблизительно 90%. Активность катализатора сравнительно быстро снижается, поэтому период контактирования не превышает 24—28 ч. Время регенерации от 2 до 10 ч. Регенерация проводится кислородсодержащими растворителями или смесями растворителей (ацетон, окись пропилена, этилацетат, диоксан и др.) с водой под давлением, обеспечивающим жидкофазное состояние растворителя. На 1 объем [c.96]

Среди других возможных путей получения пропионового альдегида следует указать на изомеризацию окиси пропилена или аллилового спирта, селективное восстановление акролеина (полученного альдольной конденсацией ацетальдегида и формальдегида или окислением пропилена) или пропаргилового спирта (полученного из ацетилена и формальдегида), прямое окисление простейших парафинов и процесс хайдрокол . Ниже изображены основные реакции, приводяш,ие к образованию пропионового альдегида [c.306]

Исключение составляет реакция превращения окиси пропилена в аллиловый спирт /7 /. Используя фосфат лития в качестве катализатора, реакцию проводят при 230-270°С и атмосферном давлении селективность превращения приемлемая. Так, при 250°С и среднечасовой скорости подачи жидкости 1 удается достигнуть 20%-ного превращения сьфья [c.41]

Использование этого реактора, например, в производстве аллилового спирта позволит значительно снизить габаритные размеры реактора, повысить скорость реакции и увеличить выход целевого продукта. [c.248]

С цианидом одновалентной меди аллиловый спирт вступает в необычную реакцию в водном растворе в присутствии соляной кислоты образуется с высоким выходом цианистый аллил [21] по следующему уравнению [c.177]

Монохлоргидрин глицерина лучше всего получать пропусканием хлора в 4,5%-ный водный раствор аллилового спирта при 14°. Гидролиз моно-хлоргидрина бикарбонатом натрия при 150° под давлением приводит к получению глицерина с общим выходом 93,5%, считая на аллиловый спирт. Этот способ может быть использован для производства синтетического глицерина вместо процесса, в котором исходят из хлористого аллила. Глицерин можно также получать непосредственным присоединением перекиси водорода (полученной из изопропилового спирта гл. 8, стр. 150) к аллиловому спирту, что является одной из стадий нового процесса производства синтетического глицерина из пропилена (см. ниже). Эту реакцию можно проводить при 90—98° в присутствии минеральной кислоты или какого-либо другого катализатора, обладающего аналогичной кислотностью [23] [c.179]

Эту реакцию можно распространить и на другие органические соединения, содержащие олефиновую двойную связь. Из аллилового спирта, например, получается метакриловая кислота с промежуточным образованием /З-оксиизомасляной кислоты [c.197]

Оксиаллильные радикалы, образующиеся из промежуточных гидроперекисей, диалкилперекисей и циклических перекисей, как показано в реакциях (3), (6) и (7), соответственно, превращаются в радикалы аллилового спирта [реакция (4)], которые легко реагируют с НС1 [c.250]

Соль исходной оксипропансульфокислоты может быть получена катализируемым перекисями присоединением бисульфита натрия к аллиловому спирту реакция иротекает в чрезвычайно специфических условиях [283, 284, 288, 695]. То же вещество может быть получено и каталитическим гидрированием бисульфитного производного акролеина [203, 695] [c.250]

В реакционной колбе смешивались фенол и Серная кислота, содержимое колбы подогревалось до 80°. Зате из капельной воронки в течение 1 часа добавлялся аллиловый спирт. Нагревание велось до исчезновения запаха аллилового спирта. Реакция протекает в сторону смолообразования. [c.550]

Проведены реакции взаимодействия триметил-, триэтил-, трибутил- и трифенилсилана с аллиловым спиртом . Реакцию проводили в присутствии платинированного угля [29] в запаянных ампулах. Нагревание реакционной смеси вели в течение 12 час. нри 180°. Взаимодействие триметил-и триэтилсилана с аллиловым спиртом проходило с выделением водорода и образованием триалкилаллилоксисиланов [c.335]

Изомеризация окиси пропилена в аллиловый спирт впервые реализована в промышленности в 1961 г. фирмой Food Ma hinery orp. (США) на заводе по производству синтетического глицерина мощностью 18 тыс. т/год. Зарубежные фирмы используют в качестве катализатора фосфат лития, промотированный щелочными добавками. Прсцесс осуществляется в жидкой или в газовой фазах. Жидкофазная изомеризация проводится в среде высококипящего инертного растворителя (дифенил, дифениловый эфнр, додецилбензол и др.), в котором суспендирован тонко измельченный катализатор. Нагретые до 230—320 °С пары окиси пропилена пропускаются через слой жидкости. Время контакта 3—20 с. Выходящий из реактора раствор отделяется от катализатора, непревращенное сырье и продукты реакции разделяются ректификацией. Растворитель используется повторно. Степень превращения окиси пропилена составляет примерно 50%, выход аллилового спирта на превращенное сырье — около 90% (мол.). Цикл работы катализатора 30—48 ч. [c.96]

При взаимодействии трибутил- и трифенилсилана с аллиловым спиртом реакция проходила в двух направлениях, были выделены и трибутил(фе-нил)аллилоксисиланы и трибутил(фенил)- -оксипропилсилан [c.335]

В непрерывном процессе для омыления обычно применяют 5%-пый раствор натриевой щелочи (рпс. 101). Гидролиз проводится при 150—160° и 14—15 ат, продолжительность процесса около 10—15 мин. Значение pH равно 10—12. Из верха сосуда, в котором производится омыление, продукты реакции поступают в дистилляцион-ную колонну, где аллиловый спирт, диаллиловый эфир и вода, поступающая в колонну в виде водяного пара, образуют азеотропную смесь (сырой аллиловый снирт), а раствор хлористого натрия с небольшим количеством аллр1лового спирта отходит из низа колонны. Кипящая при 89° азеотропная смесь может непосредственно применяться как исходный материал для синтеза глицерина. [c.174]

Процесс получения хлористого аллила и его гидролиз в аллиловый снирт были уже рассмотрены выше. Глицерин-а-хлоргпдрин получа от из аллилового спирта продуванием хлора через 5%-ный водный раствор аллилового спирта (схема рис. 102). При этом нолуча от 0 0Л0 94% монохлор-гидрина. Для отвода тепла (хлоргидрирование должно проходить примерно при 15°) реакционная масса непрерывно прокачивается через охладитель. Для омыления монохлоргидрина применяют смесь из едкого натра и углекислого натрия. Реакция идет нри 150° в течение 30 мин. [c.175]

Реакция между хлористым аллилом и сернистокислым натрием протекает нормально. Свободная сульфокислота и ее производные неустойчивы. Аллиловый спирт при нагревании до 100° с раствором серннстокпслого аммония [501] дает соль ненасыщенной сульфокислоты, которая, как полагают, имеет такое же строение, как и кислота, полученная из иодистого аллила. Это иредположе-нпе не было доказано с достаточной убедительностью. Нри взаимодействии аллилового спирта с кислым сернистокислым аммонием реакцип могут итти по схеме [c.192]

Особый интерес представляют продукты реакции дигликоля с малеиновой и фумаровой кислотами, могущие сополимеризоваться с винилацетатом, стиролом и т. д. Важные продукты превращения, способные к многочисленным и разнообразным реакциям, образуются при взаимодействии дигликоля с фосгеном. Бис-хлоруглекислый эфир дигликоля в присутствии натриевой щелочи может вступать в реакцию с аллиловым спиртом. При полимеризации диаллиловых эфиров получают прозрачные смолы (аллимер СН-39). На рис. 113 приведены важнейшие возможности использования дигликоля. [c.190]

В своей работе по окислению пропилена кислородом Ленер [I] выделил только ацетальдегид, формальдегид и муравьиную кислоту. Однако Ньюитт и Мен, работавшие с избытком пропилена, получили при 215—280" и 12—18 ата окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин наряду с различными кислотами и альдегидами [2]. Установлено, что в начальных стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Можно сказать почти определенно, что аллиловый спирт и глицерин получаются в результате атаки кислородом метильной группы. Лукас исследовал окисление бутилена-2 кислородом при 350—500° [3]. Основными продуктами реакции являются ацетальдегид и дивинил. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, кислоты и перекисей метилэтилкетон не обнаружен. Дивинил, по-видимому, получается в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена, а окисление его по двойным связям приводит к глиоксалю [c.158]

С недавних пор аллиловый спирт приобрел значение как промежуточный продукт для синтеза глицерина без применения хлора, причелг гл1щерин получается в результате одностадийной реакции обмена с перекисью водорода [c.192]

Хлоргидрины многих олефинов получены уже давно, в основном при помощи метода Кариуса, но единственным промышленным применением хлоргидринов было использование их для производства этилен-и пропиленгликолей и синтетического глицерина [88]. Производство синтетического глицерина основывается на реакции хлорноватистой кислоты с хлористым аллилом или аллиловым спиртом, а такн<е на гидролизе весьма реакционноснособных эпоксидов, эпихлоргидринов и гли-идов (эпигидриновых спиртов) [c.371]

Рис. 58. Зависимость селективности реакции [ д ПО аллиловому спирту от мольного соотно- шения хлористого аллила и воды при гидро-. лнзе содой (/) и едким натром (2).

Реакция идет при 500 °С при соотношении молекул пропилена и хлора 5 1 и небольшом избыточном давлении (200 кПа) с образованием 85 % аллилхлорида (СН2 = СН-СН2С1). Она является основой Шелл-процесса для производства аллилхлорида — исходного сырья для получения глицерина, аллилового спирта и эпихлоргидрина. При комнатной температуре в органическом растворителе (или в паровой фазе в темноте при добавке пропилена как катализатора) хлор образует 1,2-дихлорпропан (бром дает такую же реакцию, а иод не реагирует). [c.42]

Более чистый бицикло(3,2,1)октан получается по методу, предложенному в работе [91], где за основу была взята реакция между циклопентадиеном и аллиловым спиртом с последующим омылением тозилата 2-оксиметилбицикло(2,2,1)гептана [c.278]

Значительный интерес предсгавляет действие серной кислоты на ненасыщенные соединения, содержащие гидроксильную группу. Аллиловый спирт реагирует с концентрированной серной кислотой с образованием смолообразной массы [80], но прибавление спирта к 50%-ной серной кислоте дает возможность получить небольшой выход аллилсерной кислоты [81]. Так, из продуктов реакции, полученных из 100 г спирта, выделено 40 г бариевой соли аллилсерной кислоты. Действие серной кислоты, даже разбавленной, на гераниол ведет к замыканию кольца п гидратации, обработка 5 %-ной кислотой дает главным образом терпингидрат [82а]. [c.18]

Переходя к ненасыщенным нитрилам, содержащим четыре атома углерода, в первую очередь нужно упомянуть о цианистом аллиле, который получается с хорошим выходом по реакции аллилового спирта с цианистой закисной медью, протекающей в присутствии разбавленной соляной кислоты [28] [c.383]

Описываемые реакции интересны еще тем, что при взаимодействии алкоголятов с альдегидами можно получать непредельные спирты—гомологи аллилового спирта, которые в присутствии гидрирующего катализатора образуют предельные спирты. Так, нанример, капроновый альдегид при нагревании с гексилатом натрия и гекси-ловым спиртом образуют смесь изодецилового, 2-бутил-З-амилал-лилового спиртов и капроновой кислоты. Если процесс вести в присутствии гидрирующего катализатора, то продуктом реакции является только изодециловый спирт. [c.296]