Принципы образования углерод-углеродной связи

Принципы образования углерод-углеродной связи 37 [c.37]

Принципы образования углерод-углеродной связи 41 [c.41]

Принципы образования углерод-углеродной связи 75 [c.75]

ПРИНЦИПЫ ОБРАЗОВАНИЯ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНОЙ СВЯЗИ [c.35]

В гл. 3—5 было рассмотрено образование углерод-углеродных связей с точки зрения построения молекулярного скелета некоторых заданных соединений. Это очень хорошо в том случае, когда скелет молекулы заданного соединения содержит только атомы углерода. Но ко многим органическим соединениям этот подход не может быть применен к числу таких соединений относятся гетероциклические, которые по определению содержат в молекулярном скелете помимо атомов углерода и другие атомы — гетероатомы. Прежде чем рассмотреть методы образования циклических соединений, следует познакомиться с некоторыми общими принципами образования связи углерод — гетероатом. [c.135]

Цель данной главы заключается в том, чтобы показать, что практически все реакции алифатических и алициклических углеводородов лучше всего могут быть объяснены либо механизмом с участием иона карбония, либо обычным ценным свободнорадикальным механизмом. Глава но содержит детального обсуждения массы фактов, подтверждающих действие этих механизмов, и различных альтернативных схем. Вместо этого дается единая общая основа для объяснения каталитических и термических реакций углеводородов путем установления некоторых наиболее общепризнанных принципов поведения ионов карбония и свободных радикалов. Ниже будет показано, что разнообразные внешне не связанные между собой реакции (в том числе и побочные реакции) углеводородов могут быть объяснены на основе правдоподобной, упрощенной (но не слишком) теории. От подробного разбора мелких деталей теории и некоторых, на первый взгляд противоречивых, наблюдений в такой краткой по необходимости главе пришлось отказаться. Особое внимание будет обращено" на реакции, идущие с образованием или разрывом углерод-углеродных связей, в то же время механизмы реакции гидрогенизации, окисления, галоидирования и нитрования совсем не будут рассматриваться. [c.213]

Число основных типов органических реакций относительно невелико, и из них наибольшее аначение имеют замещение, присоединение и отщепление. Выше уже были рассмотрены реакции замещения водорода на галоген, а также реакции присоединения к алкенам и к циклоалканам с напряженными кольцами. Данная глава посвящена в основном замещению групп, связанных с углеродным атомом, при действии нуклеофильных агентов и образованию углерод-углеродных двойных связей при реакциях отщепления. На эти реакции обычно оказывают сильное влияние кажущиеся небольшими изменения структуры реагентов, растворителя и температуры. Будет показано, каким образом могут быть поняты причины таких влияний и в какой степени их можно предсказать, основываясь на принципах, уже рассмотренных выше. [c.253]

Важным отличием олефинов от парафинов с тем же числом углеродных атомов является более высокая растворимость и способность сорбироваться, обусловленная наличием ненасыщенной углерод-углеродной связи. Олефины лучше, чем парафины, адсорбируются твердыми веществами, поглощаются медноаммиачными растворами и растворяются в полярных жидкостях, таких как ацетон, фурфурол и др. Это позволяет выделять их специальными ме годами, из которых наиболее важное значение приобрела экстрактивная перегонка. Принцип ее состоит в том, что при наличии третьего компонента, имеющего меньшую летучесть и способного к диполь-дипольному взаимодействию или образованию различных комплексов с олефинами, парциальное давление олефинов снижается в большей мере, чем у парафинов. В результате относительная летучесть парафинов, измеряемая отношением давлений насыщенных паров а = Ра/Рв, значительно возрастает (табл. 4). [c.40]

Значительную долю природных производных индола составляют димерные основания, у которых в одной молекуле объединены два фрагмента, содержащие индольный гетероцикл. В разд. 6.9.3 немало места было уделено димерным изохинолинам, где мономеры соединяются в одну молекулу с помощью эфирных связей С—О—С. В индольной серии таких случаев почти не встречается. Здесь соединение партнеров осуществляется посредством углерод-углеродных или углерод-азотных связей. При этом принципы их образования и биосинтетические реакции, приводящие к димерам, отличаются разнообразием. Их можно подразделить на четыре типа. [c.559]

Изображение молекулы бензола должно предусматривать равноценность всех связей между углеродными атомами. По принципу образования бензол имеет 6 двойных связей. Однако р-электрон каждого углерода принимает участие в образовании двух двойных связей. Это дает порядок связи 1,67. [c.353]

В соответствии с предлагаемым механизмом образующиеся поперечные связи являются в основном углерод-углеродными. В принципе не исключается определенная доля несимметричного распада тиурама в промежуточном соединении с МеО. Этот путь может привести к образованию серосодержащих сшивок. По данным о релаксации напряжений трудно составить представление о доле моно- и дисульфидных сшивок. [c.134]

Предлагаемая читателю книга Вейганда лишена этого недостатка. Автору удалось создать очень удобную классификацию органических реакций. Они расположены по принципу образования и разрыва отдельных связей, причем сначала излагаются реакции присоединения, затем обмена и наконец реакции разрыва связей. Таким образом, последовательно излагаются реакции образования связей углерод—водород, углерод—галоген, углерод-кислород, углерод—азот и т. д., затем создание многократных связей в углеродном скелете, получение связей углерод—углерод и, наконец, молекулярные перегруппировки. [c.6]

Тем не менее электронная пара, ответственная за образование ковалентной связи между атомами углерода и других элементов, обычно несколько смещена к одному из связываемых атомов иными словами, связи в органических соединениях полярны. В связях С—С1, С—О, С—N электронные пары смещены от углерода в сторону неметаллических атомов, причем полярность связи падает в приведенном ряду, в согласии с положением элементов в периодической системе Д. И. Менделеева, слева направо. Связь С—С тоже мож т быть несколько полярной, если с углеродными атомами по обе стороны от нее связаны другие атомы или радикалы, сильно отличающиеся по своим электрическим свойствам. Это взаимное влияние атомов и групп в молекуле друг на друга, влекущее заметное изменение свойств функциональных групп от природы заместителей, находящихся в непосредственной близости от них, является одним из важнейших принципов, положенных А. М. Бутлеровым в основу теории строения. [c.93]

В противоположность отщеплению Е2 мономолекулярное отщепление нельзя просто поставить в связь с конформацией данной молекулы. Дело в том, что при реакции 2 атаке основным реагентом и сольватирующим растворителем должны подвергаться заместители у двух соседних атомов углерода, поэтому строго соблюдается принцип четырех центров. Напротив, мономолекулярное отщепление идет через ион карбония, для образования которого необходима лишь сольватация одного углеродного атома, несущего отщепляющиеся заместители, и сольватация самих отщепляющихся заместителей. Соседний атом углерода при этом вначале не затрагивается. При отщеплении протона от соседнего атома углерода, приводящем от иона карбония к продукту реакции, не предъявляется особых пространственных требований, так как ион карбония имеет плоское строение и может подвергаться атаке с двух сторон. [c.219]

По своей природе связь, образованная взаимодействием двух электронов, остающихся у каждого из атомов углерода, не может быть тождественна а-связи, так как в этом случае у углеродных атомов оказались бы два электрона с четырьмя одинаковыми квантовыми числами, что привело бы к нарушению принципа Паули. [c.54]

Соединения с одинарными связями между атомами углерода, т. е. насыщенные, или предельные. Для них характерны о-связи, образованные электронными облаками 5р -гибридизации. Соединения с одинарными связями могут иметь, согласно с первым принципом классификации, углеродные цепи прямые, или разветвленные, или замкнутые в циклы, т. е. они могут быть ациклическими или циклическими. [c.45]

В принципе простые правила образования ковалентной связи между углеродом и другими элементами допускают существование астрономически большого числа соединений. Количество различных углеродных соединений в клетке действительно очень велико, но это лишь крошечная часть теоретически возможного. В некоторых случаях мы можем довольно убедительно обосновать, почему то или иное соединение выполняет именно данную биологическую функцию однако чаще возникает ощущение, что выбор пал на один из многих приемлемых вариантов и свою роль здесь сыграл случай (рис. 2-2). Определенные типы реакций и химические мотивы, однажды установившись, сохранили (с некоторыми вариациями) свой характер в ходе эволюции. Появление новых классов соединений было, очевидно, необходимым или целесообразным лишь в редких случаях. [c.60]

Принципы, сформулированные выше для объяснения фрагментации одноатомных спиртов, применимы также и к 1,2-гли-колям. Когда уходит электрон неподеленной пары одного из атомов кислорода, образовавшийся при этом молекулярный ион (который, как правило, обнаруживается в масс-спектрах с трудом) подвергается а-разрыву. При этом предпочтительно рвется углерод-углеродная связь, соединяющая обе спиртовые группы. Как и следовало ожидать, образование оксониевого [c.53]

Диэфиры малоновой кислоты и ее производных наиболее часто используются в синтезе их алкилирование — классический подход для образования новых углерод-углеродных связей. Общие принципы синтеза представлены на схеме (153). Моноалкилирование обычно протекает с умеренным выходом, причем для этого можно применять как первичные, так и вторичные алкилгалогеннды. Типичная последовательность реакций представлена на схемах (154) [157] и (155) [158] гидролиз малоновых эфиров обсуждается в разд. 9.8.3.1. [c.122]

Применение этих реагентов в синтезе амидов ограничивается их доступностью и доступностью соответствующих исходных веществ. Реакции изоцианатов и карбамоилгалогенидов в принципе похожи и протекают по двум возможным направлениям, в зависимости от структуры субстрата. В случае карбоновых кислот ковалентная связь между карбонильным углеродом и азотом [(2), связь (а)] возникает в результате атаки на ацильный углеродный атом реагента с последующей перегруппировкой, сопровождающейся потерей диоксида углерода. В случае аренов (в условиях реакции Фриделя—Крафтса), олефинов и карбанионов интермедиат который образуется- при нуклеофильной атаке на ацильный атом углерода реагента, не перегруппировывается. Это приводит к возникновению углерод-углеродной связи [(2), связь (г)], образование которой, как и при взаимодействии изоцианидов с карбонильными соединениями, служит лишь примером амидного синтеза с образованием определенных связей. [c.407]

Наши терм-индексы были разработаны с учетом высказанных требований. При более внимательном рассмотрении интуитивная система групп веществ , созданная химиками, не представляет единой картины. Гетероатомы , появляющиеся в органических соединениях (все элементы, кроме углерода и водорода), мысленно распределяются на две группы и различно обрабатываются. В случае тривиальных гетероатомов , т. е. азота, кислорода, серы, галогенов, тип связи с углеродом обычно устанавливается по числу гетеросвязей, которые относятся к рассматриваемому углеродному атому. Так, например, рассматривают определенные карбоновые кислоты и их производные, а не кислородные соединения, азотные соединения и т. д. В случае характерных гетероатомов , таких, как мышьяк, кремний, напротив, обычно рассматривают вид гетероатомов, а не степень гетероориентации (мышьякорганические, кремнийорга-нические соединения). Эти два различных способа рассмотрения используются полностью в наших терм-индексах. Наконец, в случае характерных гетероатомов проводится еще объединение обоих принципов. Так, например, кремнийорганические соединения, с одной стороны, могут запрашиваться как тип соединений, образованных углеродом и кремнием, а с другой стороны, в них же постоянно измеряют степень гетероориентации углеродных атомов. [c.373]

В данном разделе рассматриваются такие реакции, в которых карбониевый центр достраивает свою электронную оболочку до октета путем атаки на электронную пару а-связи. Обычно при это.м образуются связи С—Н или С—С. В табл. 6.12 показана взаимосвязь между несколькими важными реакциями, относящимися к этому общему типу. Атакуемая пара сг-электронов обычно находится в самом карбоний-ионе, так что реакция протекает внутримолекулярно. Однако достаточно известны и случаи межмолекулярного переноса гидрид-иона, которые можно рассматривать как электрофильное замещение при атоме водорода. В принципе возможна и межмолекулярная реакция карбониевого центра с электронами углерод-углеродной ст-связи, которая приводила бы к образованию новой а-связи между [c.228]

II результате гибридизации -орбитали и двух р-орбиталей каждого атома углерода образуются три плоские тригональные орбитали, две из которых участвуют в образовании связей с водородами, а третья — в образовании обычной (Т-связи между углеродными атомами. Все эти связи лежат в одной плоскости. У каждого атома углерода, кроме того, имеется занятая одним п.дектропом р-орбиталь, ось симметрии которой перпендикулярна плоскости атомов в результате бокового взаимодействия между этими атомными /ь-орбиталями возникает вторая компонента двойной связи (рис. 7). Если и каждой компоненте двойной связи спины электронов спарены, то принцип Паули удовлетворяется. [c.33]

Таким образом, можно сделать вывод о том, что алмазом, фафитом и карбином не исчерпываются все возможные кристаллические структуры, которые не противоречат сложивщимся в настоящее время представлениям о способности атомов углерода участвовать в образовании химических связей в полимерном углероде. При этом, конечно, остаются открытыми вопросы, связанные с более детальным описанием геометрии, энергетики, спектральных и других свойств углеродных структур. Но все эти вопросы, в принципе, разрешимы для каждого конкретного случая, так как некоторые из рассмотренных выще форм реализуются с неустановленной пока структурой среди всего многообразия имеющихся модификаций углерода. [c.12]

При реакциях замещения образование соединений, изомерных тем, которые должны были бы получаться в соответствии с принципом наименьшего структурного изменения, может происходить в за висимости от структуры исходного соединения по различным путям. При наличии в а,В-положении к углеродному атому, при кoтopo [ находятся замещаемые атом или группа, кратной связи новый заместитель может образовывать связь не с этим атомом, а с атомом углерода, находящимся при кратной связи в В-положении одновременно происходит смещение кратной связи, например [c.444]

В качестве типич-1НОГО мол<но описать по-стулированньп механизм дегидрирования циклогексана [5], Прежде всего строение кольца циклогексана было сопоставлено со структурой октаэдрических граней некоторых, кристаллических решеток при этом предположено, что для осуществления реакции в соответствии с принципами теории кольцо должно расположиться на октаэдрической грани так, как это изобрал<ено на рис. 1. После этого дегидриро вание протекает следующим образом атомы водорода, связанные с углеродными атомами а я Ь, притягиваются к центру 4 и образуют молекулу водорода точно та л<е атомы водорода, связанные с атомами с и й, притягиваются к центру 5, а атомы, соединенные сей/, — к центру 6. Притялсение атомов углерода а и / к общему центру 1 способствует образованию второй связи С—С мел<ду ними то же самое происходит благодаря [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология