Замещение при атоме серы

И считается производным серной кислоты, в молекуле которой один атом кислорода замещен атомом серы. [c.386]

Хотя наиболее сильное направляющее влияние при реакциях замещения в тиофеновом кольце оказывает, по-видимому, атом серы, в присутствии [c.282]

Структура иона тиосульфата ЗгС интересна тем, что два атома серы не эквивалентны. Этот ион представляет собой ион сульфата 50 . в котором один из атомов кислорода замещен атомом серы (рис. 8.4). Центральному атому серы можно приписать степень окисления -1-6, а присоединенному атому серы степень окисления —2. [c.220]

Замещение атома серы или серосодержащей группы в молекуле органического соединения на атом водорода при восстановлении в присутствии катализатора [c.113]

Замещение алкилтио- и меркаптогрупп на атом водорода или замещение атома серы на водород или кислород, например [c.185]

Применение в ряду тиофена ураинения Гаммета и связанных с этим кинетических методов в общем очень эффективно [25], хотя интерпретация значений а для 2- и 3-замещенных не всегда проста. Значения р близки к соответствующим значениям для бензоидных аналогов, причем по отношению к положению 2 положение 4 удовлетворительно соответствует мета-, а положение 5 — пара-положению бензольных аналогов. По данным расчетов, выполненных методом МО, передача эффектов заместителей осуществляется, главным образом, по углеродной части молекулы тиофена, а не через атом серы. [c.235]

Замещение на атом серы [c.593]

Замещение на атом серы [78] возможно либо через промежуточное получение галогенопроизводного, либо напрямую с использованием сульфида фосфора [c.593]

Вещества, которые можно рассматривать как получающиеся из кислородсодержащих кислот путем замещения в них всего или части кислорода серой, называются тиокяслотамв, а соответствующие им соли — тиосолями. В частности тиосерную кислоту иожио представить как серную кислоту, в молекуле котором вместо одного из атомов кислорода находится атом серы. Поэтому для НгЗгОз принято название тиосерная кислота . [c.394]

Сера в биотине может легко окисляться до сульфоксида или сульфона, причем оба этих соединения биологически активны. Дезтиобиотин, биосинтетический предшественник биотина, в котором сера отсутствует и ее место занимают два атома водорода, и оксибиотин, в котором атом серы замещен кислородом, также оба биологически активны во многих организмах. Следовательно, наличие серы, по-видимому, не обязательное условие биологической активности соединения. [c.469]

Являясь элементом второго малого периода, сера способна образовать более четырех связей, так как у нее возможно заполнение Зй -со-стояний (ср., например, ЗРе, имеющую шесть ковалентных связей). Несмотря на это, сульфоксиды по своей электронной структуре ближе к (I), чем к (II), на что указывает, в частности, величина парахора. Они имеют пирамидальное строение, причем неподеленная пара электронов атома серы играет роль четвертого заместителя. Этим объясняется оцтичёская активность несимметрично замещенных сульфоксидов. В Сульфокислотах атом серы образует, по-видимому, пять или шесть ковалентных связей, так как иначе неизбежно накопление формальны.ч зарядов [c.58]

Названия тиосерная кислога и тиосульфат отражают структуру. этих соединений, которые могуг расс.матринаться как серная кислота, или соответственно сульфат, в которых один атом кислорода замещен атомом серы. [c.167]

Порядок нуклеофильности по отношению к атому серы сульфонильной группы следующий OH->RNH2>Nз >F >A O"> >С1 >Н20>1- [1379]. Этот ряд аналогичен ряду для нуклеофильного замещения у атома углерода карбонильной группы (разд. 10.12). Субстраты этих двух типов можно рассматривать как относительно жесткие кислоты по сравнению с насыщенным атомом углерода, который значительно мягче и для которого порядок нуклеофильности иной (разд. 10.12). [c.240]

Эти различия используют в анализе (см. 153-й опыт). (NH4)3AsOsS — это окситиосоль. Ее можно рассматривать как соль (ЫН4)зАз04, в молекуле которой один атом кислорода замещен на атом серы. [c.283]

Строения и биологической активности в ряду сульфаниламидов показана необходимость наличия в их структуре сульфамидной группы, связанной через атом серы с бензольным кольцом, в п-положении которого находится свободная ЫНг-группа. Последняя может быть замещена только такими остатками (ациламино-, азо- и др.). которые в организме способны превращаться в ЫНггруппу. Другие варианты замещения первичной ароматической аминогруппы, ее перемещение в иные положения бензольного ядра, а также введение в это ядро любых дополнительных заместителей приводят к потере антибактериальных свойств. Заместители у азота сульфамидного остатка, не подавляя химиотерапевтической активности, влияют на спектр, продолжительность и силу антимикробного действия. Это влияние подробно рассмотрено в ряде обзоров [279, 340], й " которых, в частности, подчеркивается наибольщая эффективность сульфаниламидодиази-нов [279] и пролонгирование их действия при введении в диазиновую часть молекулы метокси-групп [340]. [c.88]

Гйдроборировакие является термически обратимым процессом. При 160 °С и выше происходит элиминирование ВН-фрагментов из а лкилбо-ранов, по и в этой температурной области равновесие все же сдвинуто в сторону продукта присоединения. Такое обратимое присоединение ведет к миграции бора к менее замещенному атому углерода в серйи реакций элиминирования и присоединения [c.97]

Связи к—О—в гидролизуются в процессе окисления, в результате образуется спирт. Следует отметить, что механизм окисления включает серию В—0-миграций алкильных групп, которые мигрируют со своими связующими электронами. Общим стереохимическнм результатом окисления 51вляется замещение связи С—В с сохранением конфигурации, в сочетании с описаниыии ранее закономерностями ориентации эти результаты позволяют достоверно предсказать структуру и стереохимию спиртов, получаемых при гидроборирования — окислении. Некоторые примеры реакций показаны на схеме 3.5, Недавно были открыты условия, позволяющие окислять борорганические соединения до спиртов с использованием в качестве окислителя молекулярного кислорода [66]. Более сильные окислители замещают бор и окисляют замещенный атом углерода, давая кетоны [67] [c.98]

ТИОКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ, аналоги карбоновых к-т, в к-рых один атом кислорода замещен на атом серы. Существуют в внде емеси таутомерных тиоловых R (0)SH и тионовых R (S)OH к-т с преобладанием первых. В твердом состоянии и в кош1ентрир. р-рах благодаря образованию водородных связей Т.к. образуют дчмеры. [c.571]

Дезтиобиотин, в котором атом серы удален и замещен двумя атомами водорода, может восполнять потребность в биотине у некоторых организмов и, по-видимому, лежит на одном из путей биосинтеза биотина . Оксибиотин, в ротором атом серы замещен кислородом, активен во многих организмах, но в некоторых организмах активен лишь частично. Никаких данных [c.199]

Координационные числа в ряду ионов Zn +, Сс12+, Hg + возрастают вследствие увеличения размеров катионов комплексообразователен В случае ионов кадмия и ртути возможна координация в экваториальной плоскости пяти и даже шести донорных атомов Если учесть аксиальные лиганды, то координационное число оказывается равным 7 (пентагональная бипирамида) пли 8 (гексагональная бипирамида). Сродство к донорному атому серы особенно высоко у ионов ртчти (И) Ионы типа 1 (я + 1) 5 по отношению возможности образования ковалентных донорно-акцепторных связей занимают промежуточное положение между ионами подгрупп 1 1 и 1 2 Они не имеют вакантных 5-орбиталей и перенос электронной плотности с донорных атомов возможен только на вакантные /о-орбитали, расположенные по энергии довольно высоко Поэтому ионы Т1+ могут быть использованы при замещении в макроциклах ионов щелочных металлов, а ионы РЬ- в некоторых отношениях напоминают ионы щелочноземельных металлов Вследствие больших размеров этих ионов их координационные числа могут быть достаточно высокими [c.18]

Замещение атома серы в тиоксосоединениях на атом селена, например [c.333]

Известно также несколько случаев металлирования с применением металлоорганических соединений щелочноземельных металлов [119, 120]. Особый интерес представляет металлирование дибензотиофена иодистым фенилкальцйем, при котором замещение происходит аномально в лшга-положение по отношению к атому серы [121]. Реактив Гриньяра обычно не вызывает металлирования, за исключением тех случаев, когда реакция проводится в жестких условиях, причем выходы продуктов металлирования обычно бывают низкими [91, 122—124]. [c.357]

Исследовано влияние растворителей на каталитические свойства комплекса Уилкинсона оптимальным растворителем оказалась смесь (3 1) бензола с этанолом. Растворители с высокой комплексообразующей способностью, такие, как ДМСО, пиридин и ацетонитрил, эффективно тормозят реакцию [303] аналогичное влияние оказывает хлороформ. В то же время тиофеновый атом серы не является в этом случае каталитическим ядом, что позволяет гидрировать 2-изопропенилтиофен в 2-изопропильное замещенное [304]. [c.323]

Сходная ситуация имеет место и для электрофильного замещения замещенных тиофенов (схемы 5—8), однако дополнительным фактором является стабилизирующее или дестабилизирующее влияние имеющегося заместителя на делокализованный о-комплекс. Например, для 2-замещенных из четырех возможных направлений атаки (исключая атом серы, см. разд. 19.1.5.5) предпочтительным для -f/-, —/-f Ai-заместителей (R = Me, l, Br, OMe, NHA и др.) является, очевидно, то, которое приводит к замещению свободного а-положения (схема 5), поскольку указанные заместители благодаря мезомерному эффекту дополнительно стабилизируют положительный заряд (ср. табл. 19.1.3). Такая дополнительная стабилизация невозможна при атаке положения 4 (схема 6) и менее эффективна в случае атаки положения 3 (схема 7). Хорощие условия делокализации заряда создаются, однако, при ыгасо-атаке (схема 8), что делает ее привлекательной альтернативой р-замещения. Сопряжение —I — Ai-заместителей с заряженным циклом (схемы 5 и 7) приводит к дестабилизации о-комплек-са и увеличивает возможность образования 4-замещенных (схема 6). [c.238]

Реакция Гилмена нашла широкое применение в ряду тиофена. Металлирование тиофенов лучше всего проводить действием литийорганических производных, обычно н-бутиллития, в эфирном растворе, но иногда используют также магний-, натрий- и ртутьорганические производные. Металлирование протекает быстро и практически количественно при комнатной температуре, в большинстве случаев с высокой региоспецифичностью и приводит к а-металлированным тиофенам (табл. 19.1.10). В отличие от других реакций нуклеофильного замещения заместители в положении 2, Роме а-пиридила, не влияют на эту позиционную селективность, сказываются только на скорости металлирования, что можно идеть по результатам конкурирующих реакций. Металлирование Утиллнтием начинается с координации электроположительного Сталла по атому серы тиофенового кольца, после чего происходит Рыв соседнего наиболее кислого протона бутил-анионом н заме-ние его металлом. Вследствие этого селективность металлирова- Р Замещенных тнофенов определяется сочетанием ряда факто- [c.251]

Сложная химия этих соединений, функционирующих в качестве электрофилов, определяется, с одной стороны, жестким илн мягким характером г<ак нуклеофила, так и положения дитиольного цикла, подвергающегося атаке, а с другой — термол11Р[ами (ескон стабильностью продуктов реакций. В соединении (56) жесткость электронодефицитных положений уменьшается в ряду 3 > 5 > >2> 1. Вследствие этого возможны 1) атака жесткого нуклеофила по жесткому атому углерода в положении 3 с расщеплением цикла и последующей потерей атома серы 2) атака мягкого нуклеофила по мягкому атому серы в положении 2 с раскрытием кольца 3) атака мягкого (обычно) нуклеофила по атому углерода в положении 5, что может привести к раскрытию цикла (о) нлн замещению (б), еслн при С-5 имеется уходящая группа 4) атака мягкого нуклеофила ио жесткому углеродному атому в положении 3 с образованием стабильных продуктов (см. схему 9 и табл. 19.2.3). [c.302]

На химический сдвиг протонов метиленовой группы оказывает определенное влияние и природа заместителя R. Электроакцептор-ные заместители смещают сигнал метиленовых протонов в область слабых полей. Наибольшее влияние на величину химического сдвига метиленовых протонов соединений II (R = Н) оказывает замещение у соседних с метиленовой группой атомов. Так, замещение атома кислорода в соединениях II (X = О) на атом серы, а также введение семиполярного кислородного атома в положение № приводит к увеличению химического сдвига приблизительно на 0,4 м, д. [c.109]

Производные типа оснований Шиффа, семикарбазонов, замещенных гидразонов, оксимов, применяются для аналитической характеристики и выделения альдегидов и кетонов из смесей, так как они являются обычно твердыми, хорошо кристаллизующимися, устойчивыми соединениями, обладающими характерными температурами плавления. Для выделения альдегидов и. кетонов из смесей органических соединений часто используют образование бисульфитных производных. С этой целью карбонильные соединения вводят во взаимодействие с насыщенным водным раствором бисульфита натрия. В бисульфит-ионе наибольшей нуклеофильностью обладает атом серы, поэтому именно он [c.291]

Реакции замещения у атома серы могут протекать по-разному в зависимости от стерических факторов. Взаимодействие между трифторметилсульфенхлоридом и алка-намп может осуществляться с образованием как сульфидов, так и хлоридов [7]. Более объемистый атакующий радикал имеет тенденцию реагировать со стерически более доступным концевым атомом хлора, тогда как небольшие радикалы (особенно первичные и вторичные) могут реагировать по атому серы. [c.152]

Водные растворы оснований вызывают гидролитическое раскрьггие гетероцикла в бензо-1,3-азол-2-онах с образованием соответствующих о/тао-замещен-ных бензолов [37]. Алкилирование в основной среде приводит преимущественно к N- и 0-замещению тионы алкилируются по тионному атому серы [38]. [c.566]

Изоэлектронное замещение карбанионного атома углерода на гетероатом дает гораздо более устойчивые соединения, и такие 5,5-бициклические ароматические системы заслуживают большого внимания. В этих соединениях атом серы или кислорода может бьггь включен в полностью сопряженную систему, в противоположность 5,6-производным, где может быть использован только атом азота. Из-за многообразия таких систем трудно сказать что-то обшее об их реакционной способности, однако электрофильное замещение, которое идет по любому из циклов, наиболее широко представлено в литературе, наряду с редким упоминанием о реакциях нуклеофильного замещения и литиирования. Некоторые типичные реакции приведены ниже [69,70] [c.620]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология