Характеристика чувствительности аналитических реакций

Характеристика чувствительности аналитических реакций [c.20]

Характеристика чувствительности аналитической реакции выражается в том, что аналитические реагенты и аналитические реакции позволяют обнаруживать определяемое вещество в пробе, если его содержание превышает некоторый минимальный предел. Если концентрация определяемого вещества ниже этого предела, то и концентрация аналитической формы окажется настолько незначительной, что невозможно будет зарегистрировать аналитический сигнал. [c.72]

Чувствительность. Точно установить чувствительность качественной аналитической реакции можно только при помощи методов математической статистики (ср. стр. 27). До введения этого объективного критерия обнаружения для количественной характеристики чувствительности предлагали различные величины [12]. Наиболее употребительной из них является предельная концентрация О (г-мл ), отрицательный логарифм которой — показатель чувствительности — обозначали как [c.52]

Наибольшее распространение получила реакция Фуджнвара, заключающаяся во взаимодействии галогенпроизводного с пиридином и щелочью. Эта реакция, не дававшая во многих случаях воспроизводимых результатов, была впоследствии уточнена Кенигом и Цинке, показавшим, что при взаимодействии галогенорганических соединений с пиридином образуются соли пиридиния, гидролиз которых протекает с расщеплением пиридинового цикла. Продукты расщепления в кислой среде выделяют глутаконовый альдегид, конденсирующийся с ароматическими аминами с образованием полиметиновых красителей. В результате изучения условий аналитического применения реакции Кенига — Цинке для определения микрограммовых количеств галогенпроизводных алифатических, ароматических и циклических соединений в воздухе было установлено влияние различных факторов на чувствительность реакции и изысканы наиболее благоприятные условия определения. Примеры практического применения реакции образования полиметиновых красителей.и характеристика получаемых продуктов взаимодействия алифатических галогенорганических соединений по этой реакции рассмотрены в руководстве [c.67]

Химические реакции, применяемые для идентификации веществ в качественном анализе или лежащие в основе количественных методов определения, должны отвечать определенным требованиям. Одним из таких требований (характеристик) является предел обнаружения. Предел обнаружения — это минимальное количество вещества, которое можно определять с заданной погрешностью. По предложению ИЮПАК — это наименьшее содержание, при котором по данной методике можно обнаружить присутствие определяемого компонента с заданной доверительной погрешностью. Раньше вместо термина предел обнаружения применяли термин чувствительность . В настоящее время чувствительность относится к приборам, которую принято характеризовать изменением аналитического сигнала с изменением концентрации определяемого вещества. [c.524]

Важной характеристикой качественной реакции является чувствительность, определяемая минимальным количеством вещества (или иона), которое можно обнаружить при помощи этой реакции. Поскольку больщая часть аналитических реакций происходит в растворах, удобнее говорить о минимальной (предельной) концентрации раствора, т. е. о той наименьшей концентрации раствора анализируемого вещества (или иона), при которой его еще можно обнаружить данной аналитической реакцией. Другая характеристика чувствительности — предельное разбавление, которое является величиной, обратной предельной концентрации. Аналитические реакции обладают высокой чувствительностью. Так, для реакции катиона NF+ с диметилглиоксимом открываемый минимум 0,16 мкг, предельная концентрация 1 300 ООО г/мл, предельное разбавление. 1 г в 300 000 мл. [c.40]

Цирконий. Для фотометрического определения циркония предложено несколько десятков реагентов самых различных классов. Есть работы, посвященные сравнению аналитических характеристик этих реагентов [12, 73, 154, 155]. По чувствительности и максимально допустимой кислотности определения лучшим является реагент арсеназо П1 (молярный коэффициент погашения 120 ООО, среда 2—11 N НС1). Реакция достаточно избирательна определению мешают только Th, U (IV) и Hf и большие количества (до 100-кратных по отношению к цирконию) Ti, UOa , р.з.э. Благодаря возможности проводить определение в сильнокислых средах воспроизводимость и надежность соответствующих фотометрических методов определения циркония очень высокая [55—57, 73—76, 156, 157]. Также перспективным для циркония является реагент ксиленоловый оранжевый [158]. [c.133]

В аналитической характеристике метода большое место занимают чувствительность используемой реакции и избирательность реактива к определяемому элементу. [c.79]

При разработке новых реакционных методов и оценке известных с целью выбора оптимального метода критериями являются следующие аналитические характеристики I) избирательность (селективность), 2) чувствительность (предел обнаружения), 3) уровень химического шума (побочные реакции), 4) влияние среды на хроматографические характеристики, 5) экспрессность, [c.9]

Первостепенное значение для оценки применимости аналитической реакции имеет ее чувствительность, т. е. возможность обнаружения с помощью этой реакции минимальных количеств искомого вещества. Мерой чувствительности реакции является открываемый минимум — т, т. е. минимальное количество вещества, которое все еще достоверно может быть обнаружено с помощью соответствующей реакции. Чаще всего т выражается в микрограммах (1 мкг = 1 10 мг = 1 10 г). Однако для полной характеристики чувствительности реакции необходимо указать предельную концентрацию, так как одно и то же количество вещества (например, 1 мкг) может быть обнаружено при помощи данной реакции в 1 мл раствора и не обнаружено в 0,5 л раствора. Предельная концентрация Сцш представляет собой наименьшую концентрацию (1 г вещества, растворенного в соответствующем числе миллилитров растворителя), при которой все еще может быть обнаружено искомое вещество с помощью данной реакции. [c.176]

Все растворы соединений до реакции с германием имели оттенки от желтого до оранжевого, а после взаимодействия — от оранжевого до красно-коричневого. Так как эти переходы сами по себе не существенны для характеристики аналитических свойств веществ, то они далее не приведены. Основным критерием первичной оценки аналитических свойств соединений служили чувствительность реакции, выраженная в мкг Ge в 5 мл раствора, и контрастность шкалы по визуальной оценке. Результаты представлены в табл. 1. [c.284]

Наряду с чувствительностью важнейшей характеристикой аналитической реакции является ее специфичность, определяемая совокупностью условий, необходимых для того, чтобы примененный реактив вызывал аналитический эффект только при взаимодействии с открываемым веществом . [c.28]

Кроме непосредственного аналитического использования результатов конкретных кинетических исследований, можно попытаться сделать некоторые обобщения кинетического подхода к аналитическим реакциям, хотя для широких обобщений в настоящее время систематических данных еще недостаточно. Для начала нужно решить вопрос о том, имеют ли какие-нибудь из современных представлений о кинетике сами по себе связь с аналитическими проблемами. Рассмотрим, к примеру, понятие о внутри-сферных и внешнесферных реакциях. Можно ли каким-либо образом руководствоваться этими понятиями при выборе реакции для аналитических целей Ответ, по-видимо-му, в значительной мере зависит от конкретных обстоятельств. Однако при прочих равных условиях можно утверждать, что для аналитического применения более пригодны внешнесферные реакции, чем внутрисферные потому, что первые легче интерпретировать с помощью электро-аналитических характеристик, и потому, что вторые благодаря образованию мостиковых комплексов более чувствительны к химическим примесям. [c.355]

С другой стороны, метод ВЧ-титрования обладает, как правило, и большей чувствительностью, чем НЧ-кондуктометрический анализ, Это происходит потому, что ВЧ-электропроводность в целом всей химической системы, заключенной в измерительной ячейке, представляет собой суммарный эффект рассеяния ВЧ-мощности, которое зависит не только от подвижности ионов, но и от диэлектрических потерь в растворе, имеющих в ряде случаев величину, сравнимую с потерями от электропроводности. Поскольку диэлектрические потери являются функцией релаксационных характеристик (см. стр. 27) и структуры раствора (см. стр. 191), претерпевающих изменение в ходе реакции, то это означает, что повышение чувствительности при аналитических определениях возможно лишь в дисперсионной области, т. е. реализуется лишь с помощью метода ВЧ-титрования, использующего быстропеременные электромагнитные поля, частота которых может быть надлежащим образом подобрана. [c.172]

Обратимость электрохимических реакций и, следовательно, высокая чувствительность и воспроизводимость вольтамперометрических измерений во многом зависят от свойств поверхности индикаторного электрода. Поэтому материалу электрода, способам его регенерации, определяющим область потенциалов поляризации, величину аналитического отклика и возможность достижения заданных метрологических характеристик, уделяется большое внимание. Как уже отмечалось выше (глава 3), требования, предъявляемые к электродным материалам, весьма высоки. [c.478]

В то же время известны многочисленные примеры использования полиядерных комплексов в химическом анализе. Образование гетерополиядерных комплексов М (П) и Ре(Ш) с тартрат-ионами можно использовать для маскирования магния в реакциях с некоторыми органическими реагентами — например, титановым желтым. В других случаях образование полиядерных комплексов, наоборот, способствует протеканию аналитической реакции или изменяет ее направление и аналитические характеристики продуктов реакции. Например, чувствительность спектрофотометрического определения Ре , и ряда других ионов с диоксимами возрастает в присутствии 8п(11 за счет образования разнометалльных полиядерных комплексов, обладающих большей устойчивостью и более интенсивной окраской, чем соответствующие моноядерные комплексы. Образование гетерополиядерных комплексов возможно при экстракции. Так, степень извлечения комплекса Ре(Ш) с люмогаллионом в диэтиловый эфир значительно возрастает в присутствии 8с(Ш), (Ш), Ьа(Ш) [c.145]

Необходимо отметить, что вид кривой ни в какой непосредственной связи с прочими аналитическими характеристиками реагента не находится. Могут существовать пары реагентов, дающих одинаковый аналитический эффект, и даже при визуальном выполнении, — одинаковую чувствительность реакции, и имеющих, в то же время, кривые светопоглощения неодинакового вида. Величина смещения кривой при переходе реагента в циклическую соль определяется условиями выполнения реакции, природой ионов элемента и функциональных групп и так же не находится в непосредственной связи с формой кривой светопоглощения реагента. Поэтому подбор реагентов с удобной формой кривой светопоглощения может рассматриваться как эффективный способ повышения чувствительности реакции, при условии одинаковой прочности образуемых различными реагентами комплексных соединений. [c.68]

Спектрофотометрия (спектроскопия в видимой и УФ-областях спектра) основана на измерении интенсивности поглощения того или иного соединения. Органические вещества определяют по собственной окраске или по поглощению света продуктами их аналитических реакций. Электронные спектры, как правило, не являются характеристичными, и часто полосы поглощения соединений разных классов лежат в одной области. При анализе объекта, содержащего только одно соединение, или при определении вещества, обладающего весьма отличными от других характеристиками, спектрофотометрия очень удобна вследствие ее простоты и высокой чувствительности. Однако при исследовании смесей веществ нехарактеристичность электронных спектров осложняет применение метода. Очевидно, что эти трудности гораздо больше при определении веществ по пх собственной окраске. Можно го- [c.243]

В первой главе дан краткий обзор современных типов масс-спектрометров, приводятся характеристики их разрешающей способности, интервала измеряемых масс, чувствительности и др. Значительное внимание уделено аналитическим аспектам различных приемов ионизации, в том числе ионизации при повышенном давлении в ионном источнике, где протекают реакции с переносом заряда, характеризующиеся большими сечениями. Они являются основой для создания высокочувствительных методов анализа органических соединений, развитие которых в значительной степени зависит от способа представления масс-спектральных измерений, в том числе измерений кинетических энер- [c.5]

Авторами проводятся исследования по отысканию общих путей повышения избирательности действия органических аналитических реагентов. Ряд факторов, обусловливающих избирательность действия реагентов и их реакций, был рассмотрен одним из нас ранее [1]. В настоящем сообщении рассматривается влияние кислотно-основных свойств комплексообразующих групп реагента и природы элемента на pH их взаимодействия и чувствительность реакции. Эти обе характеристики в числе других определяют избирательность действия аналитического реагента. Исследование проведено на реагентах, содержащих в орто- или пери-положениях две гидроксильные группы 3,4-диокси-1-азобензол-4 --суль- [c.100]

Данные о реакциях элементов этой подгруппы сведены в таблицу. Элементы расположены в порядке их нахождения в периодической системе. В графе Реакция приводится название реагента, иногда формула продукта или продуктов реакции, тип реакции или метода. Следующие две графы содержат все аналитические и физико-химические характеристики реакций, определяющих условия образования и свойства определяемого соединения, а также чувствительность метода и область подчини-мости закону Бера. В тех случаях, когда имеются данные о мешающих элементах и способах устранения помех, они помещены в соответствующие графы. [c.60]

Ряд методов идентификации поверхностноактивных веществ основывается на реакциях их гидролиза или расщепления. Чувствительность или стойкость поверхностноактивного вещества по отношению к такой обработке, а также состав полученных продуктов являются весьма существенными характеристиками для идентификации. Необходимо отметить, что аналитическая классификация поверхностноактивных веществ, основанная, например, на их отношении к гидролизу, сильно отличается от обычной классификации, составленной по принципу различий в структуре соединений ионного и неионогенного характера. [c.238]

Чувствительность аналитических реакций гесно связана с другой важной характеристикой качественного анализа — относительным характером качественных реакций. Наличие предельных границ (открываемый минимум, предельная концентрация), до которых данная реакция может использоваться для обнаружения какого-то вешества, означает, что эта реакция не может дать категорического ответа на вопрос, имеется ли это вещество в системе вообще, а может только показать присутствие его при концентрации, превышающей предельную. Положительный результат аналитической реакции свидетельствует о наличии искомого вещества- в системе, но отрицательный результат означает только то, что оно не содержится в системе с концентрацией выше предельной для данной реакции. Использование, более чувствительных химических реакций или подходящих физических методов качественного анализа позволяет определить, присутствует ли искомое вещество в системе с концентрацией ниже предельной для той реакции, с помощью которой не было установлено его наличие. [c.178]

Для аналитической характеристики калия важно отметить следующие его особенности. Подавляющее больщипство солей калия отличаетс я очень хорошей растворимостью в воде. Даже наименее растворимые соли, в виде которых калий осаждают при качественном и количественном определении, характери--зуются растворимостью порядка 10 —10" моль/л, и только отдельные соли имеют несколько меньшую растворимость. Многие соли калия в отличие от соответствующих солей натрия и лития плохо растворимы в спиртах, ацетоне и некоторых других органических растворителях Это обстоятельство используется для повышения чувствительности ряда реакций на калий и для его отделения от других элементов. [c.10]

В х)имичеоких методах, анализа используют аналитические реакции взаимодействия элементов в определенном ионном состоянда с реагентом. Основными характеристиками аналитической реакции являются ее чувствительность и избирательность (селективность). Количественно чувствительность чаще всего характеризуется пределом обнаружения — наименьшим количеством вещества, которое может быть обнаружено с помощью данной реакции. Чем ниже этот предел, тем чувствительнее реакция. [c.7]

При проведении реакций между твердыми веществами большое значение имеет чувствительность этих реакций. Применительно к аналитическим реакциям такого рода, можно говорить только об открываемом минимуме, так как понятие о предельном разбавлении, применяемое для характеристики чувствительности в растворах, к твердым веществам неприложимо. Можно говорить лишь о содержании определяемого иона во взятом веществе и это содержание следует выражать в единицах массы, например гаммах (у=Ю- г). Однако точные данные о чувствительности реакций между твердыми веществами получить трудно, и обычно они сильно расходятся. Так, чувствительность на никель с диметилглиоксимом, определяемая в растворах методом микрокристаллохимии, составляет 0,002у, а при проведении между твердыми веществами 0,014—2,1у- [c.316]

В атомио-абсорбционион спектрометрии пламя является наиболее широко используемой средо для атомнзации пробы. Однако, несмотря па простоту определений в пламени и неплохие метрологические характеристики, пламя как атомизатор не всегда удовлетворяет требованиям определения следов элементов. Недостаточно высокая чувствительность, необходимость более экономичного использования проб и некоторые другие фундаментальные ограничения пламенных атомизаторов (например, протекание побочных реакций и малое, около 10 с, время пребывания частиц в аналитической зоне) явились стимулами развития электротермических атомизаторов (ЭТА) в качестве альтернативы пламени. [c.163]

В каждой книге, посвященной реагенту или классу реагентов, приведены сведения о синтезе, очистке, идентификации и анализе соединений, об основных химических и физико-химических свойствах реагентов. Подробно обсуждаются их реакции с ионами элементов, условия взаимодействия, чувствительность, избирательность и другие характеристики. Рассматриваются данные обобра-зую дихся соединениях, имеющих аналитическое значение. Большое место занимает описание конкретных, но типичных методов выделения и определения элементов. [c.6]

Скандий. В ряде работ сравниваются основные аналитические характеристики органических реагентов, предложенных для фотометрического определения скандия алюминона, ализарина S, ксиленолового оранжевого, метилтимолового синего, реактивов группы арсеназо и арсеназо III и др. [103, 137, 138]. Ввиду склонности ионов S " к гидролизу, к основным аналитическим характеристикам, кроме чувствительности и избирательности, относится и pH проведения реакции, которое должно быть по возможности меньшее. По сумме показателей лучшими являются реагенты арсеназо III, а также хлорсульфофенол-амино-е-кислота, арсеназо-амино-е-кислота и ксиленоловый оранжевый [79,. 103]. [c.132]

Для капельного анализа, используемого в исследовательской и практической работе, большое значение имеет вопрос, чтб определяет специфичность, избирательность и чувствительность хилпь ческих реакций другими словами, какие факторы оказывают положительное и какие отрицательное влияние на эти характеристики Научная трактовка этой проблемы имеет чрезвычайно большое значение для всех методов качественного и количественного анализа и является предметом химии специфических, избирательных и чувствительных реакций . Этот раздел экспериментальной химии изучает многочисленные взаимосвязи аналитической химии с другими областями химии. Исследования, проведенные в связи с развитием капельного анализа, обратили внимание химиков на важность этой области знания. [c.18]

Возможность применения метода вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала для получения аналитической и электрохимической характеристик биологически активных катехоламинов, таких, как допамин и норэпинефрин, была четко показана Адамсом с сотр. [45, 46]. Однако затруднения, связанные с недостаточной чувствительностью, с восприимчивостью электрода к отравлению и с помехами от конкурирующих реакций, приводят к тому, что этот метод имеет существенные ограничения. Попытки применить дифференциальную импульсную вольтамперометрию [44, 47] не удались по двум причинам во-первых, продукты окисления катехоламина вступают в последующие химические реакции с образованием твердых осадков на электроде, в результате чего происходит непрерывное снижение высоты пика (рис. 6.25) во-вторых, хемосорбция многочисленных веществ на обычных платиновых [c.420]

Другим примером сравнения аналитических характеристик двух методов регистрации скорости реакций могут служить реакции окисления винной кислоты и о-диоксиаромати-ческих соединений Н2О2 в щелочной среде, катализируемые Со (II). Известные методы определения Со (II) с применением о-дифенолов недостаточно избирательны — определению мешают микрограммовые количества А1, N1, 2п, Си, Ре и других ионов. Определению Со (II) термокаталитическим методом не мешают 10 мкг Си, 100 мкг Ре(1П), А1, 2п и 0,1 г N1. Однако предел обнаружения описанного ранее [3] термокаталитического метода составлял 0,1—0,2 мкг мл, поскольку для измерений применена техника дифференциального титрования, обладающая повышенной точностью в ущерб чувствительности. Для повышения чувствительности определения Со (II) мы применили метод термометрической регистрации скорости реакции, исключающий введение реагентов в ходе реакции [4], благодаря чему чувствительность анализа повысилась на два порядка. Разработанный термометрический метод определения Со (II) по сравнению с фотометрическими отличается большей избирательностью, но по чувствительности уступает этим методам. [c.44]

Реагенты первой п второй групп (те из них, которые не содержат второй функционально-аналитической о,о -диоксиазогрунпы) дают совсем малоконтрастные реакции (А>1 = 10-ь 40 нм) и недостаточно чувствительные реакции (в = 10 10 -ч-25 10 ). Реагенты на основе пикраминовой кислоты имеют несколько лучшие аналитические характеристики АХ = 20 — 40 нм, е = 30 [c.189]

Арсеназо М [2-арсонобензол-(1-азо-2)-1,8 диоксинафталин-3,6-дисульфокислота-(7-азо-1)-3-сульфобензол] предложен как ценный аналитический реагент на редкоземельные элементы [1, 2]. При почти одинаковой избирательности арсеназо М превосходит по чувствительности арсеназо III в два раза и арсеназо I в 6 раз. Основные характеристики цветных реакций РЗЭ следующие окраска реагента — розовая, комплексов — сине-зеленая. Спектры поглощения комплексов РЗЭ имеют два максимума при X = 610 и 640 нм, реагента — при к = 540 нм. Максимальный выход комплекса соответствует pH 3,0 (нри 3—5-кратном избытке реагента). Цветные реакции развиваются сразу после приливания растворов и сохраняют постояннее значения оптической плотности более 24 час. Молярные коэффициенты погашения комплексов, рассчитанные из кривых насыщения, находятся в пределах 68-10 —82-10 . Молярные отношения, установленные методами непрерывных отношений и изомолярных серий, соответствуют 1 1. [c.384]

Прямые фотометрЕческие методы определения фтора наиболее перспективны [I]. Так, методы с применением разнолигандных комплексов циркония и лантана с фторид-ионом и различными органическими реагентами обладают рядом преимуществ они просты в исполнении, экспрессны, высоко избирательны, хорошо воспроизводимы и часто не требуют предварительного отделения фторвд-иона. Введение в систему металл - лиганд еще одного реагента изменяет электронную структуру центрального атома, зарвдисш -метрию молекулы комплекса [2]. Главные изменения, представляющие ценность для аналитического применения, - это изменения в устойчивости, растворимости в воде и органических растворителях, а также в спектрах поглощения вещества. Методы, основанные на образовании таких сложных комплексов, являются наиболее обещающими при повышении избирательности и чувствительности фотометрических определений [2]. Интересна,в частности, реакция образования разнолигандного комплекса в системе лантан - эриохромцианин К - фтор [З]. Система эриохромцианин Е (ЭХЩ) - металл изучена более подробно [4-9]. В табл.1 представлены некоторые физико-химические характеристики реагента и его комплексов с лантаном и фгорвд-ионом. [c.32]

Из полученных физико-химических характеристик комплексных соединений можно сделать заключение, что определенные продукты взаиг модействия с НцХ дают легкогидролизуащиеся ионы, вступающие в реакцию с реагентом в форме гидроксокатионов, сложные кислородсодержащие катионы и 1/0 , а также катионы металлов с большим ионным радиусом ( 1а,ТЬ, ). Достаточно высокая чувствительность реагента по отношению к указанным ионам свидетельствует о его перспективности для аналитических целей. Следует отметить, что устойчивость образующихся комплексов должна была бы увеличиваться с ростом ионного радиуса элемента, чего в действительности не наблюдается. Данное явление может указывать на большее сродство Нц Х, подобно другим гидроксилсодержащим органическим реагентам, к гидроксокатионам, нежели к сложным кислородсодержащим ионам. Высокая же контрастность реакций НцХ с последними обусловлена, в основном, влиянием полярного органического растворителя, например диметилформамида. Несмотря на невысокую избирательность НцХ, его применение для конечного определения малых содержаний [c.129]

Характеристика качественных реакций. Реакция, применяемая в аналитической химии, может иметь практическое 3Ha4f HHe, если образование нового соединения будет протекать достаточно быстро. Для качественного анализа мало значения имеет количественная сторона этого процесса, т. е. реакция может не доходить до конца, хотя в этом случае чувствительность реакции уменьшается. Чем полнее пройдет реакция, тем больше образуется продуктов, тем нагляднее будет реакция и соответственно меньшие количества вещества могут быть обнаружены. [c.15]