Методы получения нафтеновых кислот

Для получения обессмоленного нафталана нафталанскую нефть очищают кислотно-контактным методом. В целях дальнейшей очистки углеводородов от небольших количеств смол и частично от нафтеновых кислот и выделения так называемого белого нафталана полученный продукт (обессмоленный нафталан) пропускают через колонку, заполненную адсорбентом — активированной глиной. [c.104]

Среди методов получения нафтеновых спиртов, исходя из нафтеновых кислот, наибольшее внимание привлекают следующие [c.99]

В связи с тем, что исходным сырьем для получения нафтеновых кислот являются щелочные отходы нефтеперерабатывающих заводов с различной концентрацией в них мылонафта, представляет практический интерес разработка быстрого и точного метода определения количества нафтеновых кислот в этих отходах. [c.98]

Описываемый метод использовался в течение двух лет при определении оксикислот в СЖК, полученных при окислении твердого парафина, и в синтетических нафтеновых кислотах, полученных при окислении фракции 220—330 С концентрата нафтеновых углеводородов. Относительная ошибка при определении оксикислот в СЖК обычно находится в пределах 3—6% при содержании оксикислот 4%, Относительная ошибка при определении оксикислот в СНК составляет 2—3% при содержании 30—20% оксикислот. [c.104]

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТЕНОВЫХ КИСЛОТ [c.213]

Большое значение придавалось отбору и подготовке проб. Для предотвращения потерь легких фракций был сконструирован специальный пробоотборник. В случае отдельных пластов, горизонтов и сортов пробы отбирались с учетом дебита скважин и привлечением промысловых геологических управлений. При высоком содержании влаги (1 %) нефть предварительно подвергалась деэмульсации нли дегидратации. Определялись плотность, вязкость,, молекулярная масса всех нефтей и нефтепродуктов, рефракция нефтепродуктов и узких фракций, температура вспышки и истинная температура кипения нефтей и отдельных фракций, кислотность нефтей, температура застывания мапутов, упругость насыщенных наров бензинов, октановые числа и приемистость к ТЭС бензинов. Изучался потенциальный выход бензина, лигроина, керосина в нефтях. Останавливалось содержание смол, твердого парафина, нафтеновых кислот, кокса в нефтях и фракциях, общей серы и азота в нефтях, тяжелых нефтепродуктах и бензинах. Фактический материал был получен классическими в то время методами, применявшимися для исследования нефтей и нефтепродуктов во всем мире, на основе стандартов и официальных руководств, действовавших в Советском Союзе, и с использованием многолетнего опыта АзНИИ НП в области нефтяного анализа. [c.7]

Но характеру исходных материалов методы получения нафтеновых кислот моншо разделить на следующие основные группы [c.213]

Книга содержит систематический обзор литературы по вопросам химического состава, строения, свойств нафтеновых кислот, содержащихся в нефти, синтеза на их основе различных кислород- и азотсодержащих органических веществ и практического применения этих продуктов. Рассмотрены этапы развития методов изучения нафтеновых кислот, значение современных химических, физико-химических, газохроматографических и масс-спектрометрических методов исследования для открытия в нефтях кислот новых структурных типов. Описано большое число кислород- и азотсодержащих продуктов, полученных химической переработкой нафтеновых кислот. Рассмотрено применение кислород- и азотсодержащих производных в качестве пластификаторов, синтетических смазочных масел, анионных и катионных ПАВ. [c.2]

Таким образом, в настоящее время отсутствуют методы получения синтетических нафтеновых кислот путем прямого окисления нафтеновых углеводородов. Наряду с этим, имеется большая нужда в нафтеновых кислотах, количество которых в нефтях незначительно [65]. [c.23]

При всех этих промышленных методах окисления в качестве сырья используют парафиновые углеводороды нормального строения. Углеводороды изостроения образуют кислоты с низким молекулярным весом и оксикислоты окисление нафтенов с боковыми цепями приводит к получению нафтеновых кислот с особенно неприятным запахом. [c.76]

Возрастающая потребность народного хозяйства в нафтеновых кислотах и ограниченность природных источников вызывают необходимость поисков методов их синтеза. Перспективным методом получения этих кислот может быть окисление нафтеновых углеводородов, выделенных из нефти [1], что было нами доказано на примере окисления нафтенового концентрата, выделенного из дизельных фракций сернистых, нефтей [2]. [c.162]

Из соединений парафинового ряда. Эти методы получения нафтеновых кислот чрезвычайно разнообразны. Наиболее интересными из них для химии нефти являются следующие [c.213]

Разработаны и рекомендуются для промышленного использования адсорбционные методы очистки реактивного и дизельного топлив от нафтеновых кислот и смолообразующих примесей с применением в многоцикловом процессе природных сорбентов известковой активации, а также экстракционно-адсорбционный метод получения светлых нафтеновых кислот без примеси неомыляемых. [c.2]

Строение полученных углеводородов точно соответствует строению исходных нафтеновых кислот. Состав углеводородной смеси может быть установлен обычными методами исследования нефтяных фракций. Например, наличие циклогексановых углеводородов в этой смеси можно определить с помощью реакции дегидрирования (образование ароматических углеводородов). Именно таким путем проводил исследование нафтеновых кислот Н. Д, Зелинский [c.97]

Сильно возросший спрос на нафтеновые кислоты и их производные для удовлетворения перечисленных выше технических целей уже не удается удовлетворить только за счет тех небольших количеств нефтяных кислот, которые извлекаются из керосиновых ди-стил.пятов нефти. Наряду с извлечением кислот из более тяжелых дистиллятов нефти разрабатываются также синтетические методы получения нафтеновых кислот. Циклогексанкарбоновые кислоты можно получать по одной из следующих реакций. [c.314]

Недостатком процесса сухого выщелачивания мазута является значительное повышение зольности остатка, полученного при перегонке гудрона, в котором концентрируются все кальциевые соли нафтеновых кислот (зольность гудрона при перегонке выщелоченного мазута доходит до 1%). Качество гудрона как компонента котельного топлива и сырья для производства битумов снижается. Нафтеновые кислоты, являющиеся ценным сырьем для переработки, при этом методе выщелачивания остаются в гудроне и не используются по целевому назначению. [c.293]

В числе продуктов химической переработки нафтеновых кислот определенный интерес представляют нафтеновые спирты. Они могут служить исходным сырьем для получения самых разнообразных продуктов, имеющих как бытовое, так и техническое значение высококачественных синтетических смазочных материалов, поверхностно-активных веществ, пластификаторов и др. Настоящая глава цосвящена рассмотрению методов получения нафтеновых спиртов и различных продуктов их химических превращений, а также областей их применения. [c.99]

Описан препаративный метод получения нафтеновых спиртов кипячением нафтеновых аминов с концентрированным раствором нитрита натрия в течение 20 ч [24]. Выход нафтеновых спиртов составляет 68% на исходные амины. Однако получение спиртов из нафтеновых кислот по этому методу многостадийно [c.109]

Наиболее часто применяемым реагентом является свободный серный ангидрид. Расплавы кислот, таких, как пеларгоновая [477] или пальмитиновая [171], можно обрабатывать парами SOg при 75—100° С. Этот метод дает окрашенные побочные продукты, которые, однако, легко удалить перекристаллизацией мононатриевых солей из воды [477]. Тем не менее реакцию предпочитают проводить в среде растворителя для получения светлоокрашенных продуктов. Лауриновую кислоту сульфирова.ли в кипящем бутане [39], а стеариновую кислоту в жидком SO., [90, 272]. Тетрахлорэтилен [169] и четыреххлористый углерод (97, 201, 477] были применены при сульфировании пеларгоновой, лауриновой, миристиновой, пальмитиновой, стеариновой и бегеновой кислот выход сульфокислот 60—97 %. В этих реакциях добавляли жидкий SOg, хотя пары серного ангидрида дают более светлые продукты [477]. Промышленный процесс сульфирования технической смеси пальмитиновой и стеариновой кислот, растворенной в пятикратном количестве (по весу) четыреххлористого углерода, состоял в прибавлении испаренного серного ангидрида [169] при 25—30° С с последующим повышением те.мпературы до 60° С для завершения реакции. Аналогичный метод был применен для сульфирования монтановой кислоты [97] (кислоты из пальмоядрового масла [201]), а также жирных кислот С- — g, полученных окисление.ч твердого парафина [198]. Нафтеновые кислоты из нефти были просульфированы с выходом 66 % парами SOg [319]. [c.43]

В Советском Союзе до настоящего времени не разработан метод получения чистых нафтеновых кислот путем окисления углеводородов. Как указано в теоретической части, в некоторых трудах освещен лишь вопрос кинетики и химизма окисления некоторых индивидуальных нафтеновых углеводородов. [c.80]

Разработан и рекомендуется для промышленного использования метод получения светлых нафтеновых кислот без примеси неомыляемых, заключающийся в предварительном обезмасливании мылонафта экстракцией бинарным растворителем (смесью метилэтилкетона и экстракционного бензина) и последующей адсорбционной очистке нафтеновых кислот от смол и нестабильных компонентов синтетическим алюмосиликатным катализатором крекинга. [c.160]

Переход от кислоты к амину можно осуществить не только методом Гоффмана, т. е. окислением амида кислоты бромноватистой щелочьЮ (I—II), но и действием на хлорангидрид нафтеновой кислоты азотистоводородной кислотой по Шмидту. Следующий переход от амина к непредельному углеводороду надежнее всего осуществляется методом исчерпывающего метилирования (III). Наконец, превращение углеводорода в кетон (IV) достигается озонированием непредельного углеводорода, характеристика жо кетона — путем получения ого семикарбазона с последующим определением температуры плавления, кристаллической формы и т. п. а также путем окисления кетона или его производных. [c.227]

Гидрирование алкилнафтенатов. Более удобным для промышленного оформления оказался метод получения нафтеновых спиртов гидрированием сложных эфиров нафтеновых кислот под давлением водорода. Первые патенты в этой области появились уже давно. Например, предлагали получать спирты нагреванием эфиров нафтеновых кислот до 280-350 °С при давлениях водорода более 5 МПа в присутствии гидрирую- щих катализаторов [6] или гидрировать сложные эфиры нафтеновых кислот под давлением водорода при температурах выше 200 °С [7]. В качестве катализаторов гидрирования применяли селективные и активные медьхро- мовые оксидные катализаторы [8]. Общепринятыми условиями гидриро- j вания сложных эфиров нафтеновых кислйт являются температура 250-300 °С и давление 20-30 МПа. i [c.104]

При получении масел методом кислотно-щелочной очистки в них могут оставаться натриевые, а также частично кальциевые мыла нафтеновых кислот и сульфокислот. Кроме того, в свежих маслах имеются следы железных мыл, образующихся в результате воздействия нафтеновых кислот и сульфокислот в присутствии воды на металл аппаратуры. [c.68]

Нафтеновые кислоты. О нефтепоисковом значении нафтеновых кислот известо давно. Однако в последние годы было установлено их широкое распространение в подземных и поверхностных водах, не связанных с нефтяными залежами. Это объясняется тем, что применявшиеся ранее при массовых анализах методы определения нафтеновых кислот (главным образом объемный и весовой) давали сумму различных органических кислот, в том числе гуминовых и жирных [77, 79]. Существующие в настоящее время методы также имеют определенные недостатки, так как основаны на предварительном их извлечении из вод петролейным эфиром (турбидн-метрический метод). При этом могут извлекаться и гуминовые, и высокомолекулярные жирные кислоты, такие как пальмитиновая, олеиновая, стеариновая и др. Поэтому, пока не найден метод, позволяющий избирательно определять только истинные нафтеновые кислоты, получаемые результаты определений нафтеновых (а вернее карбоновых) кислот можно использовать лишь в качестве предположительных (по терминологии А. А. Карцева [95]) показателей для оценки перспектив нефтегазоносности крупных территорий. О принципиальной возможности такого использования свидетельствуют полученные нами данные определения нафтеновых кислот турбидиметрическим методом в подземных водах ряда районов СССР (табл. 57). [c.133]

Зелинский синтезировал нафтеновые кислоты из соответствующих нефтяных углеводородов. Хлорированием узких бензиновых фракций он получал хлориды нафтенов, а затем действием углекислоты на магнийхлоруглеводороды, полученные из этих хлоридов, синтезировал ряд нафтеновых кислот С-,—С - из которых были получены соответствующие глицериды. Таким образом, был осуществлен синтез искусственных жиров из нефти. Из этого открытия Зелинский сделал далеко идущий прогноз о возможности химического использования нефти. Мне думается, — писал он в 1902 г.,— что разработанный мной метод добывания органических кислот из различных фракций пефти может открыть широкую будущность в развитии новых химических соединений, производных гексаметилена, из которых многие обещают дать целый ряд интересных [c.309]

Известные результаты получены при сульфировании нафтеновых кислот . Перечисление методов сульфирования различных продуктов может быть продолжено, однако уже из приведенных примеров видно, что едва ли существуют такие гидрофобные соединения, которые не были бы подвергнуты сульфированию и для которых не была бы исследована моющая способность полученных продуктов сульфирования. [c.76]

Другие методы получения нафтеновых спиртов. Одним из интересных методов получения нафтеновых спиртов является окисление нафтеновых углеводородов в присутствии борной кислоты. В работе [19] изучено окисление н-амил-, н-гептил- и н-нонилциклогексана в присутствии борной кислоты. Окисление проводили при нормальном давлении кислородно-азотной смесью, содержащей 3,5% Oj, при удельном расходе окисляющего газа 1000 лДкг ч) температура 165 °С, продолжительность реакхщи 4 ч, масса добавляемой борной кислоты-5%. Для выделения спиртов оксидат омыляли водой. Непрореагировавшие углеводороды отделяли от кислородсодержащих соединений хроматографией на силикагеле АСК. Сложные эфиры омыляли гидроксидом калия. Выделенные спирты очищали от кето-нов через борнокислые эфиры. Анализ полученных спиртов показал, что они содержат в основном вторичные спирты (содержание первичных 1,5-2,5% мол.). [c.108]

В группу сиккативов входят соли различных металлов со смоляными, олеиновой и нафтеновыми кислотами. Эти сиккативы содержат свинец, кобальт, марганец, медь или же цинк и кальций. Общепринятый их анализ сложен и длителен. Поэтому и здесь Покорный и Пршибил [86], а позже Крампла [87] использовали комнлексометрию для анализа этих веществ, имеющих большое значение в лаковой промышленности. Авторы, упомянутые первыми, поступают следующим образом после растворения навески около 0,5 г анализируемой пробы в хлороформе экстрагируют соответствующий металл азотной или соляной кислотой и определяют его в кислом растворе комплексометрическим титрованием. Этим вопросом очень подробно занимался Крампла, растворявший анализируемую пробу при 80° в ксилоле и экстрагировавший полученный раствор при нагревании несколько раз порциями по 50 мл 1 н. раствора азотной или соляной кислоты. Остальные операции комплексометрического определения катионов очень просты. Можно ожидать, что эти методы найдут видное место б соответствующих чехословацких стандартах. [c.498]

Адсорбционное разделение смеси масел с нафтеновыми кислотами, а также нескольких искусственных смесей с использованием силикагеля, предварительно высушенного в течение трех часов при 150°С, провели Крянге и Лереску [116]. Перед хроматографированием из нафтеновых кислот были удалены осаждением легким петролейным эфиром (30—40°) какие-то соединения (0,36%), которые авторы предположительно отнесли к асфаль-тогеновым кислотам. При хроматографировании 12 г нафтеновых кислот на десятикратном количестве адсорбента и большом объеме (3 л) элюента (для полного вьшывания углеводородов) было достигнуто количественное разделение кислот (примесь неомыляемых только 0,36%) и углеводородов, полученных в чистом виде, без промежуточных фракций. По мнению авторов, наряду с использованием для аналитических и препаративных целен адсорбционный метод может найти практическое применение при [c.96]

Проводится ректификация кислот с получением узких фракций, затем в каждой фракции идентифицируются нафтеновые кислоты химическими или фнзико-хнмнческимп методами. [c.97]

Очиш енные одним из вышеописанных способов нафтеновые кислоты могут служить исходным материалом для получения чистой смеси нафтеновых кислот и выделения из этой смеси отдельных представителей. Задача этой высшей степени их очистки заключается прежде всего в отделении от кислот веществ фенольного и смолистого характера, которые упорно удерживаются нафтеновыми кислотами при предыдущей их очистке. Для достижения этой цели предлагалось [15] разлагать щелочные соли нафтеновых кислот углекислотой нри этом, однако, наряду с фенолами, частично-выделяются также нафтеновые кислоты, так что метод не достигает поставленной цели. Для отделения смолистых веществ удобно перевести нафтеновые кислоты в извe т ioвыe соли и промыть последние бензином или бензолом выделенные из промытых таким образом солей нефтяные кислоты почти не содержат смолистых веществ [16]. Но лучшим методом получения чистых нафтеновых кислот является переведение очищенных кислот в слоишые, метиловый или этиловый, эфиры с последующим их гидролизом после тщате.льной фракционировки, лучше в вакууме [17]. [c.220]

В литературе описан интересный метод получения чистых ароматических углеводородов. По этому методу экстракт с большим содержанием ароматических углеводородов, который получают при помощи растворителя, обладающего по отношению к ним высокой избирательностью, подвергают вторичной экстракции, но уже растворителем, избирательным по отношению к неароматическим углеводородам. Во время войны на заводе фирмы Хамбл ойл в г. Бейтаун толуол, пригодный для нитрования, получали из нафтеновой фракции следующим образом [13]. Фракцию, кипящую при 93—121° и содержащую около 30% нафтенов (в нее входило 95% метилциклогексана, присутствовавшего в исходном сырье), подвергали гидроформингу при 500—550°, получая продукты с 21—28% толуола. Этот концентрат экстрагировали жидким сернистым агидридом при —32°, в результате чего содержание толуола повышалось до 65—70%. Продукт промывали тяжелым минеральным маслом, которое извлекало неароматические углеводороды, очищали серной кислотой, нейтрализовали и перегоняли. Этот завод бьтл единственным, на котором использовали процесс двойной экстракции. Он производил половину всего количества нефтяного толуола, получавшегося во время войны в США. Схема процесса показана на рис. 25. [c.247]

Примечания. 1. Нафтеновые кислоты являются смесью монокар-боновых кислот пяти- и шестичленных алициклических соединений. Состав смеси и ее свойства зависят от исходного продукта и метода получения. Кроме свободных кислот, в смеси находится некоторое количество примесей сложных эфиров нафтеновых кислот. [c.132]

Дисперсной фазой для получения модельных эмульсий служил керосин, очищенный методом сульфирования и и-гексан марки х. ч. Поверхностно-активными добавками являлись три фракции иафтеиовых кислот с температурами кипения 260—290 290—328 328—354° С и олеиновая кислота. Выбор нафтеновых кислот был обусловлен тем, что основные опыты, изложенные нами в работе [1], проводились с техническим керосином, а наиболее вероятными поверхностно-активными примесями в нем являются нафтеновые кислоты. Действительно, в керосиновом дистилляте балаханской нефти, например, содержится 0,5% нафтеновых кислот [2]. Выбор олеиновой кислоты был обусловлен том, что представляло интерес выяснить, влияет ли природа ПАВ па электрохимическую активность эмульсий. [c.65]

Количество нейтральных масел, которые переходят из щелочного рас-1Бора в сырые нафтеновые кислоты, может быть иногда значительно выше, чем показано в табл. 68 (до 80%), особенно если выщелачивание велось недостаточно разбавленной щелочью. Чтобы понизить содержание этих примесей, рекомендуется еще раз повторить растворение смеси нафтеновых кислот в слабой щелочи с последующим подкислением щелочного раствора. Хорошие результаты дает также следующий способ щелочной раствор нафтеновых кислот разбавляют равным объемом спирта и полученный таким образом водно-спиртовый раствор встряхивают несколько раз с легким бензином последний извлекает при этом нейтральные масла, находившиеся в щелочном растворе. В литературе вопроса можно найти также ряд других методов очистки сырых нафтеновых кислот, рекомендуемых для применения в техническом масштабе. Таковы, например, методы очистки с применением анилина, парафииа, плавиковой кислоты (смесь плавикового шпата с серной кислотой) и др. [c.217]

Способы выделения иода из его солей весьма разнообразны для этой цели пользуются, например, действием на них перекиси марганца с серной кислотой при нагревании, действием азотистой кислоты (нитрит - --Ь серная кислота), хлора, гипохлорита и т. д. Главные трудности, с которыми приходится иметь дело при получении иода из буровых вод, следующие 1) небольшое содержание иода в буровых водах при высокой их общей минерализации и невозмоншости дальнейшего концентрирования растворов, так как при этом происходит значительная потеря иода 2) нередко высокая щелочность буровых вод и содержание в них солей нафтеновых кислот, что вызывает высокий расход сорной кислоты и загрязнение иода нафтеновыми кислотами. Для преодоления этих трудностей и разработки промышленных методов получения иода из буровых вод за последние 20—25 пет в СССР была проделана большая исследовательская работа [19],в результате которой йодная проблема может считаться ныне решенной у нас полностью. Лабораторные исследования испытывались на иолу-заводских установках сначала на оз. Беюк-Шор, а затем в Нефте-Чала (Сальяны), где буровые воды значительно богаче иодом, имеют незначительную ще.лочность и почти не содержат нафтеновых кислот. [c.292]

Согласно полученным результатам, независимо от метода омыления оксидата выходы оксикислот и неомыляемых остаются неизмененными, в то время как, выход нафтеновых кислот, полученных омылением 1 н раствором КОН в диэтиленгликоле, за счет водорасгворимых веществ, увеличивается почти в три раза. [c.110]

Получение кобальтовых солей нафтеновых кислот методом обменного разложения. Асидол или выделенные из него нафтеновые кислоты нейтрализовались 10%-ным раствором едкого натра в круглодонной колбе, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником. По окончании омыления в реакционную колбу добавлялось определенное количество фракции бензина контактного коксования или крекинг-бензина, выкипающей до 100°, и содержимое колбы нагревалось на водяной бане до температуры —85°. При указанной температуре в реакционную смесь постепенно добавлялся раствор азотнокислого кобальта с концентрацией 18%. [c.53]

Учитывая несопоставимость данных, полученных обоими методами для одних и тех же вод (хотя в обоих методах предусматривается предварительное извлечение нафтеновых кислот петролейным эфиром с последующим превращением их в натриевые соли), М. Я. Дудова [77] провела сравнительную оценку этих методов. Она показала, что объемным методом, как правило, получаются более высокие величины, чем турбидиметрическим методом. Опытным путем было выяснено, что такие жирные кислоты, как пальмитиновая, олеиновая и стеариновая, содержащие 15—17 атомов углерода, извлекаются петролейным эфиром из водного раствора и, следовательно, определяются вместе с нафтеновыми кислотами. [c.54]

Следует отметить, что приведенное в табл. 2 содержание нафтеновых кислот в анализируемом продукте является максимально возможным, так как совпадение удерживаемых объемов соединений при идентификации — необходимое условие, но не достаточное. Для подтверждения полученных данных необходи.мо было бы выделить эти компоненты препаративно и проанализировать их другими физико-химическими методами (спектроскопией, масс-спектроскопией и т. п.), что затруднительно в данном случае из-за сложности смеси и малого содержания компонентов. [c.133]

Промышленная разработка угольного метода была осуществлена Б. П. Денисовичем, А. Г. Байчиковым, А. В. Позде-евым и др. Низкое качество буровых вод Беюк-Шора затрудняло разработку промышленного метода получения йода. Важным этапом в развитии йодной промышленности явилось открытие буровых вод в Нефте-Чала. Эти воды при наличии высокой концентрации йода (до 40 мг/л) имели низкую щелочность и не содержали нафтеновых кислот. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология