Хлорирование в жидкой и паровой фазе

Процесс хлорирования пентанов можно проводить как в паровой, так и в жидкой фазе. В промышленной практике получил распространение метод, осуществляемый в паровой фазе [52]. [c.85]

Дегидрохлорированию с образованием ненасыщенных связей чаш,е всего подвергают хлориды, имеющие другие функциональные группы в молекуле, однако для синтетических целей дегидрохлорируют также простые монохлориды. Летучие хлориды удобно дегидрировать в паровой фазе при температурах до 400°, пропуская их над разнообразными катализаторами (уголь, окись алюминия, глина или хлористый барий). Хлор-парафины с большим молекулярным весом можно дегидрохлорировать в жидкой фазе обработкой щелочами или веществами основного характера. Как показал опыт, дегидрохлорирование таких парафинов протекает гладко также и в паровой фазе при 350° над алюмосиликатными катализаторами, в результате чего получаются олефины с такой же длиной цепи, как и у исходных парафинов, которые были подвергнуты хлорированию [18]. [c.87]

Высшие олефины нормального и изостроения реагируют аналогично соответствующим бутиленам. Например, пентен-2 присоединяет хлор в жидкой фазе на холоду, образуя 2,3-дихлорпентан. В паровой фазе он замещается хлором несколько легче, чем бутилен-2. Хлорирование триметилэтилена при обычной температуре приводит к получению с высоким выходом равновесной смеси, состоящей из 3-хлор-2-метил-1-бутилена и 1-хлор-2-ме-тил-2-бутилена [c.182]

Под влиянием света и катализаторов увеличивается, повидимому, лишь общая скорость реакций хлорирования нормальных этиленовых углеводородов. Условия (температура, жидкая или паровая фаза, поверхность, загрязнения) не оказывают влияния на соотношение образующихся изомерных продуктов замещения. Однако с изменением некоторых условий меняются относительные количества продуктов замещения и продуктов присоединения. Так, при высоких температурах, особенно в интервале 300—600°, получается более высокий выход продуктов замеше-ния. Склонность к образованию продуктов замещения увеличивается в ряду этилен, пропилен, бутен-2, пентен-2, изобутилен, высш ие третичные олефины. Избыток олефиновых углеводородов способствует реакции замещения, а избыток хлора — реакции присоединения. [c.318]

Получают Г. хлорированием бензола или его хлорпроизводных а) в паровой фазе в объеме (600 °С) или в присут. активированного угля (350-370°С) 6) в жидкой фазе (кат.-хлориды Ре, А1, 8Ь, Аз или др.). Выделяют кристаллизацией чистота не меиее 95% (примеси - три-, тетра-и пентахлорбензолы). [c.510]

Фотохимическое хлорирование углеводородов осуществляется по цепному механизму с большой скоростью при невысоких температурах в жидкой или паровой фазе, и направление этой реакции часто бывает иное, чем при термическом хлорировании. [c.136]

При хлорировании парафинов в газовой фазе водородные атомы замещаются в определенной последовательности легче всего замещение идет в группе СНз, затем в > СНа, а труднее всего в > СН—. Отношение скоростей при 300° равно соответственно 4,43 3,25 1,0. Повышение температуры при хлорировании в жидкой фазе сильнее изменяет соотношение изомеров, чем в газовой, например у пропана отношение вторичного замещения к первичному при — 60° (равно 8,3, при + 30° = 3,2, а в паровой фазе при с 00° также 3,2, тогда как при 600° = 2,19. Наличие хлора при углеродном атоме сильно препятствует вступлению к этому углероду дальнейших атомов хлора, что на первый взгляд. противоречит представлению об активировании углеродного атома связанным с ним атомом хлора. Ред.] Нитрование парафинов лучше всего протекает при нагревании в запаянных трубках с разбавленной азотной кислотой (уд. в. 1,07—1,15) при ПО—120°<. [c.16]

Как уже отмечалось, в зависимости от способа отвода тепла процесс проводится с отбором продукта из паровой фазы (отвод тепла за счет испарения реакционной массы) или из жидкой фазы (отвод тепла за счет выносных теплообменников). В первом случае агрегат хлорирования представляет собой комплексный реактор (рис. 15.2), у которого нижняя реакционная часть является полой и заполнена 1,2-дихлорэтаном, а верхняя часть может быть тарельчатой или заполнена насадкой и выполнять роль ректификационной колонны. Следовательно, в этом аппарате протекает совмещенный реакционно-массообменный процесс. Исходные реагенты (обезвоженные хлор и этилен) подаются [c.504]

Было найдено, что хлорирование двух пентанов в жидкой или паровой.фазе при температурах ниже 100° нуждается в ускоряющем действии света или катализаторов. Однако в присутствии последних реакция стремится протекать дальше стадии образования монохлоридов, отчегО и получаются низкие выхода первичных хлоридов. С другой стороны, хлорирование при температуре выше 200° в паровой фазе (реакция в жидкой фазе требует неудобных высоких давлений) может быть проведена без помощи катализаторов и приводит к наиболее высоким выходам [c.785]

В промышленности дихлорэтан получают хлорированием этилена в жидкой или паровой фазе. В жидкой фазе реакцию проводят в инертном растворителе при температуре 40—50 °С в присутствии катализатора хлорного железа. В паровой фазе хлорирование этилена осуществляют при атмосферном давлении в присутствии хлористого алюминия или хлорного железа. Реакцию проводят в трубчатом реакторе. На получение 1 т дихлорэтана расходуется 0,295 т этилена и 0,721 т хлора. [c.19]

Хлорирование в жидкой и паровой фазе [c.209]

Исходные соединения с сравнительно невысокой температурой кипения (бензол, толуол) можно обрабатывать хлором в паровой фазе. При этом выше некоторой предельной температуры хлорирование в ядре происходит уже без участия катализатора. Понятно, что этот прием хлорирования может приобрести интерес для производства лишь при условии, если связанные с ним добавочные затраты (на испарение исходного материала) могут быть оправданы какими-либо особыми экономическими или технологическими преимуществами. Возможность осуществления непрерывности процесса не может быть отнесена к серьезным преимуществам парофазного метода, так как и хлорирование в жидкой фазе можно без труда сделать непрерывным процессом. [c.210]

Из реакций галогенирования фторкремнийорганических соединений, содержащих атомы фтора в органических радикалах, наиболее изучено хлорирование [1—16]. Чаще всего для этого используются хлор в жидкой или паровой фазе или хлористый сульфурил [1]. В первом случае инициатором служит УФ-облучение, во втором — перекиси [1]. [c.126]

Хлорирование. Под действием хлора 1,1,2-трихлорэтан способен к реакции замещения в присутствии инициаторов свободнорадикального типа или под действием света как в жидкой, так и паровой фазах при этом образуется смесь 1,1,2,2- и [c.140]

Хлорирование 1,2-дихлорэтана хлором или хлористым суль-фурилом в жидкой фазе в присутствии инициаторов радикального типа или в паровой фазе на катализаторе [c.140]

Хлорирование. 1,1,1,2-Тетрахлорэтан взаимодействует с хлором в присутствии катализаторов или под действием света в жидкой либо паровой фазе с образованием пентахлорэтана [c.146]

Метан можно хлорировать фотохимичесх и или термически в паровой фазе и фотохимически в жидкой фазе. Пр1. проведении хлорирования метана при 360° в длинном канале между графитовыми поверхностями, отстоящими одна от другой на 0,8 мм, горение и пиролиз устраняются. В другом методе фотохимическое хлорирование в паровой фазе ведется при 60° между гладкими некаталитическими поверхностями, отстоящими друг от друга на 5 мм. Получающаяся смесь поступает в облучаемый сосуд с четыроххлористым углеродом, где хлорирование завершается. Для получения частично хлорированных метанов первую стадию можно опустить и реагенты сразу вводят в освещенный жидкий четырех-хлористый углерод [4]. [c.57]

Хлорирование хлористого этила, 1,1- и 1,2-дихлорэтана или 1,1,2-трихлорэтана в жидкой или паровой фазах при УФ-облучении, например [c.147]

Получение хлорацетилхлорида присоединением хлора к ке-тену считалось настолько твердо установленным [26], что эта реакция была описана во многих учебниках. Недавно было показано, что при реакции в паровой и жидкой фазах в различных средах образуется продукт, содержащий значительное количество (20—30%) дихлорацетилхлорида с близкой температурой кипения [167, 206]. Образование этого побочного продукта можно объяснить хлорированием в паровой фазе в присутствии избытка кетена [167]. Выбор среды для жидкофазного хлорирования имеет большое значение, если нужно избежать образования дихлорацетилхлорида. Было подтверждено, что продукт, полученный Дашкевичем [57] в эфире с выходом 37%, не содержит примеси дихлорацетилхлорида. Как недавно показано [73], жидкий сернистый ангидрид при температуре от —12 до —24° можно использовать в качестве растворителя при этом выходы продукта реакции достигают 75%. Возможно, хлорирующим агентом является хлористый сульфурил, так как присутствие даже небольшого количества сернистого ангидрида позволяет снизить содержание дихлорацетилхлорида. Довольно неожиданно то, что алкилацетаты также представляют собой удовлетворительную реакционную среду в этих случаях получен хлораце-тилхлорид, не содержащий примеси дихлорацетилхлорида, с выходами 75—80% [158]. [c.210]

Хлорирование. При хлорировании в жидкой фазе по- лучается пентахлорэтан, а в паровой фазе при 400—450 °С — смесь [c.150]

Хлорирование хлористого этила, 1,2-дихлорэтана, трихлорэтана или тетрахлорэтана в жидкой либо паровой фазе в присутствии инициаторов или под действием света, например [c.186]

Хлорирование к-бутана в жидкой или паровой фазе в объеме либо на катализаторе [c.318]

Хлорирование проводится в темноте либо в жидкой, либо в паровой фазе, и может ускоряться нагреванием, светом и такими катализаторами, как йод, металлы, галоиды металлов или другие агенты, способные превращать молекулу хлора в атомы хлора [664, 665]. Замещение происходит в различных позициях, и контроль возможен только в ограниченных размерах [430, 668, 669]. Так, метан хлорируется с получением некоторого количества всех четырех возможных хлорпроиззодных в реакции с пропаном получается либо первичный, либо вторичный хлориды. Жидкофазное хлорирование дает более высокий выход первичных продуктов замещения. [c.144]

Из негорючих органических растворителей для обезжиривания обычно применяют хлорированные углеводороды тетра-хлорэтилен или трихлорэтилен. При обезжиривании деталь последовательно обрабатывают в жидкой (погружением) или паровой фазах при температуре 125 для тетрахлорэтилена и 87 С для трихлорзтилена. Эти процессы проводят в специальном герметизированном оборудовании, так как при высокой температуре хлорированные углеводороды разлагаются с выделением токсичных соединений. Применение бензина и уайт-спи-рита, керосина и других легко воспламеняющихся жидкостей (лвж) должно быть резко сокращено вследствие их большой пожароопасности и дефицитности. [c.276]

Хлорирование метилхлорсиланов осуществляется свободным хлором в жидкой или паровой фазе. Реакция протекает по радикальноцепному механизму инициаторами ее могут служить перекиси (перекись бензоила, дикумила и др.), азо-бис-изобутиронитрил, фтор, -у-излучение Со, а также УФ-лучи. [c.96]

Распространенный способ получения 2,3-дихлор-1,4-ди-оксана основан на хлорированнн 1,4-диоксана газообразным хлором в жидкой или паровой фазе, а также в растворе. При хлорировании диоксана в среде четыре.х.хлористого углерода пои 90" выход 2,3-дихлор-1,4-диоксана составляет всего 25% [1]. [c.57]

Советским инженером Б. Е. Беркманом предложен способ непрерывного хлорирования бензола, при котором тепло реакции отводится за счет испарения избыточного бензола. Обезвоженные бензол и хлор вводятся в, нижнюю часть стальной колонны, заполненной насадкой из керамических и стальных колец. Весь проходящий через колонну хлор расходуется на реакцию и смесь разогревается до 78—85° С. Образовавшиеся хлорбензол хлористый водород и избыточный бензол (последний частично переходит в паровую фазу) поступают в верхнюю безнаса-дочную часть колонны — сепаратор, из которого вытекает преимущественно хлорбензол (т. кип. 132° С) в жидком виде, а пары бензола и H I выходят из колонны и после охлаждения разделяются. Бензол снова возвращается на хлорирона- [c.286]

Б паровой фазе (Заявка 2121415, Великобрит., 1983). Предложен способ получения метилхлороформа хлорированием 1,1-дихлорэтана в паровой фазе в присутствии контролируемого количества СОг и Ог (Пат. 2417485, Франц., 1979). 1,1,1-Трихлорэтан получают также термическим хлорированием 1,1-дихлорэтана в реакторе с неподвижным слоем песка при молярном отношении 1,1-дихлорэтана к хлору менее 1 (1-н2,3) (Заявка 2804039, ФРГ, 1979). Можно получать метилхлороформ фотохимическим хлорированием 1,1-дихлорэтана в паровой фазе, но в присутствии жидкой фазы, содержащей катализатор (Заявка 2467270, Франц., 1983). [c.104]

Из опытов по хлорированию сделан вывод, что влага, поверхность углерода, свет и т. д. заметно не отражаются на отношении скоростей первичного, вторичного и третичного замещения и механизм реакции, повидимому, один и тот же, независимо от того, возникают ли цепи благодаря каталитическому действию поверхности углерода, термической диссоциации молекул хлора или адсорбции фотонов. Устансвлено, что хлорирование в жидкой фазе дает такие скорости первичного, вторичного и третичного замещений, которые в случае паровой фазы получаются при гораздо более высоких температурах. Хлорирование в парсвойфазе, невидимому, протекает так, что присутствие атома хлора у углеродного атома препятствует дальнейшему замещению водорода у этого-атома углерода на хлор. [c.622]

Метилхлороформ получают хлорированием 1,1-дихлорэтана в паровой фазе (Пат. 49-48285. Яп., 1974 Пат. 1286807, Великобрит.. 1972). Двухстадийный способ получения метилхлороформа предложен японскими исследователями (Пат. 49-28482, Яп., 1974). Сначала получают хлорэтан гидрохлорированием этена в жидкой фазе в присутствии Al ls, который затем хлорируют в газовой фазе, получая метилхлороформ. Трехстадийный способ производства метилхлороформа содержит стадию дегидрохлорирования 1,2-дихлорэтана с образованием хлорэтен а и хлористого водорода. Жидкофазным гидрохлорированием винилхлорида в присутствии безводного Fe ls получают 1.1-дихлорэтан, хлорированием которого в газовой или жидкой фазе получают метилхлороформ. В двухстадийном процессе производства метилхлороформа гидрохлорированием этилена получают хлорэтан, который затем подвергают термическому хлорированию с образованием метилхлороформа. [c.105]

Цепная реакция фотохимического хлорирования протекает с большой скоростью при невысоких температурах в жидкой или паровой фазе, и направление этой реакции часто бывает иное, чем при термическом хлорировании. Энергия активации реакции фотохимического хлорирования равна 10—15 ккал1молъ, т. е. почти вдвое ниже, чем при термическом хлорировании. [c.362]

Приведенные в табл. 7.3 экспериментальные данные показывают, что в условиях хлорирования уксусной кислоты в прнсутст- ВИИ уксусного ангидрида кремнистый чугун, никелевые сплавы НМЖМц 28-2,5-1,5,ХН78Т, титан, его сплавы с молибденом и ниобием, и цирконий подвергаются коррозии со скоростью, превышающей 10 мм/год. Существенного различия в поведении металлов и сплавов в жидкой и паровой фазах не наблюдается. [c.150]

Фотохимическое хлорирование углеводородов осуществляется по цепному механизму с большой скоростью при невысоких телшературах в жидкой или паровой фазе, и направление этой реакции часто бывает иное, чем при термическом хлорировании. Энергия активации фотохимического хлорирования гораздо ниже и равна 10—15 ккал1моль (42—63 кдж/моль). [c.140]

Каталитическое хлорирование этана мокно проводить в паровой фазе в присутствии активированного угля, пемзы, соли меди, хлоридов алшиния, штрня, кальция, висмута, и в жидкой фазе -в присутствии окислов и хлоридов титана, циркония, кальция, церия, серебра на носителе /16/. [c.8]

Из органических растворителей для обезжиривания обычно применяют хлорированные углеводороды тет-рахлорэтилен или трихлорэтилен. Обезжиривание проводят, обрабатывая деталь последовательно в жидкой (погружением) и паровой фазах при температуре 125°С для тетрахлорэтилена и 87°С для трихлорэтилена. Эти процессы ведут в специальном герметизированном оборудовании, так как при высокой температуре хлорированные углеводороды разлагаются с выделением токсичных соединений. Трихлорэтилен гидролизуется влагой с образованием соляной кислоты, поэтому для стабилизации в него вводят триэтаноламии, монобутиламин или уротропин в количестве 0,01 г на 1 л растворителя. Три.хлорэтилен может взаимодействовать с алюминием, медью и их сплавами, поэтому поверхности этих металлов рекомендуется обрабатывать при температуре не выше 70°С. Тетрахлорэтилен более устойчив, и его можно применять для обезжиривания всех металлов, кроме титана. [c.157]

Процесс хлорирования этилена хлором в жидкой фазе осуществляется в присутствии катализатора — как правило, хлорного железа, вводимого в реакционную зону специально или образующегося в результате коррозии стенок реактора. В зависимости от способа теплосъема процесс проводится с отбором продукта из паровой фазы (теплосъем за счет испарения реакционной массы) — схема А, или из жидкой фазы (теплосъем за счет выносных теплообменников) — схема Б. [c.105]