Оптическая изомерия и диастереоизомерия

Оптические изомеры (диастереоизомеры). У соединений с двумя асимметрическими атомами углерода в общем случае имеется по две пары стереоизомеров — диастереоизомеры, причем каждый член любой из диастереоизомерных пар отличается от другого как предмет от своего зеркального изображения и образует с ним оптически недеятельное рацемическое соединение. Если у обоих асимметрических атомов углерода имеется один и тот же набор заместителей, то одна из диастереоизомерных пар вырождается, представ- [c.133]

ДИАСТЕРЕОМЕРЫ (диастереоизомеры) — оптические изомеры, отличающиеся друг от друга конфигурацией двух (или более) элементов асимметрии и в то же время не являющиеся зеркальным отображением друг друга. В отличие от антиподов оптических Д. обладают различными физическими и химическими свойствами. Например, О-вин-ная и мезовинная кислоты. [c.87]

L-Аскорбиновая кислота имеет два асимметрических атома углерода в положениях 4 и 5 и образует четыре оптических изомера и два рацемата. Она представлена в двух эпимерных формах, каждая из которых дает по два оптических антипода D- и L-аскорбиновые кислоты и их диастереоизомеры — D- и L-изоаскорбиновые кислоты (I, П1, IV, V). [c.19]

Изомер I не является зеркальным изображением изомера III, они также неидентичны, однако являются оптическими изомерами сказанное относится к изомерам II и IV. Подобные изомеры носят название диастереоизомеров (от греч. — дна — раздельно). [c.190]

Химические свойства. Химические свойства оптических изомеров идентичны. Исключение составляют только их реакции с другими оптически активными соединениями, при образовании диастереоизомеров. Эти последние будут рассмотрены более подробно в дальнейшем. [c.624]

Укажите среди оптических изомеров а, р-дихлормасляной кислоты (см. предыдущее упражнение) формы, которые являются диастереоизомерами по отношению друг к другу. [c.130]

В результате синтеза образуется смесь двух диастереоизомеров, обладающих оптической деятельностью. Синтез этот был реализован и подтвердил предположение теории оптической изомерии. [c.335]

В координационной химии наибольшее распространение получил третий метод. Он имеет ряд разновидностей. Чаще всего используется способ превращения оптических изомеров в диастереоизомеры. Диастереоизомерами называются изомеры с несколькими асимметрическими центрами с различной конфигурацией у некоторых из них и не являющиеся зеркальными изомерами друг друга. [c.65]

Существует два типа оптических изомеров энантиоморфные формы, например О- и Ь-винная кислоты, и диастереоизомеры, например О- или Ь-винная кислота и мезовинная кислота. Энантиоморфные формы соединений относятся друг к другу, как предмет к своему зеркальному изображению. Они обладают одинаковыми физическими свойствами и вращают плоскость поляризации света на равную величину, но в противоположных направлениях. Диастереоизомеры имеют различные температуры плавления, раство- [c.213]

Написанные ниже соединения являются оптическими изомерами. Найдите две энантиоморфные формы и две пары диастереоизомеров. [c.215]

При получении синтетических диет большое значение имеет не только аминокислотный состав, но и оптическая чистота ингредиентов. Изучаемое в течение ряда лет разделение диастереоизомеров методом газовой хроматографии (особенно капиллярной) привело нас к выводу, что этот подход является исключительно перспективным для разделения оптических изомеров и определения оптической чистоты [22]. [c.520]

Обратим внимание на то, что в молекуле глюкозы четыре неравноценных асимметрических атома углерода, отсюда (по правилам оптической изомерии) такая молекула образует восемь пар оптических антиподов (диастереоизомеров). Например, два диастереоизомера глюкозы [c.524]

Следует обратить внимание на то, что а- и р-глюкозы — это не оптические антиподы, а диастереоизомеры, т. е. пространственные изомеры, отличающиеся конфигурационным окружением хирального атома углерода (в данном случае — пространственным расположением группы ОН и атома Н). Наиболее важными моносахаридами являются пентозы и гексозы. [c.507]

Первые две винные кислоты называются с1 и 1-винными, изомер 3 называется мезовинной кислотой, рацемат из первых двух изомеров — виноградная кислота, с1- и 1-винные кислоты — оптические антиподы. По отношению к этим кислотам мезовинная кислота является так называемым диастереоизомером, но не их антиподом. [c.268]

При идеальном и полном оптическом разделении смесь ( )-энантиомеров должна разделяться на одинаковые количества (по 50%) каждого из них при идеальном и полном асимметрическом превращении смесь должна превращаться на 100% в один из изомеров, т. е. (Ч-)-соединение должно переходить в (—)-соеди-нение, или наоборот. Такая полнота перехода обычно не достигается при асимметрическом превращении в растворе, ибо здесь устанавливается равновесие, при котором разница в свободных энергиях диастереоизомеров невелика. Однако выходы, близкие к теоретическим, часто отмечались при асимметрических превращениях в условиях кристаллизации. [c.391]

Этот процесс заключается в установлении равновесия между диастереоизомерными соединениями, причем состав равновесной смеси не соответствует 50% каждого изомера. (Асимметрическое превращение, конечно, может протекать не только в растворе, но и в жидком веществе диастереоизомерной структуры, либо самопроизвольно, либо под влиянием подходящего катализатора.) Предположим что оптически стабильное разделенное основание ( )В (то же относится и к (+)В) добавляется к эквиваленту рацемической оптически лабильной кислоты в условиях, в которых сразу образуются диастереоизомерные соли (см. сноску на стр. 392), не диссоциирующие в данном растворителе. В момент добавления количества каждого диастереоизомера будут одинаковы, но поскольку их свободные энергии различны, а А—оптически лабильно, частичная инверсия приведет к образованию неодинаковых количеств обеих форм при равновесии [c.397]

Разделение й /-цистина-3,3 -С на оптические изомеры через образование нерастворимой в бутиловом спирте соли 8-бензил-Ы-формил- -цистеина-3-С подробно описано Арнштейном и Грантом [4]. Количество примеси С1 - -диастереоизомера в маточном растворе уменьшено до 0,1% с помощью изотопного разбавления носителем — нерадиоактивной -солью. Гидролиз с последующим восстановлением и окислением приводит к образований) сиотиетственно й- и /-цистина-3, З -Сг . Выход в рас- [c.221]

Для получения оптического антипода соединения с несколькими асимметрическими атомами углерода необходимо произвести обращение конфигурации всех центров асимметрии, имеющихся в данной молекуле (сравните структуры I и П или HI и IV). Если же такое обращение конфигурации осуществить не при всех центрах асимметрии, то оптический антипод исходного соединения не возникает, хотя и образуется изомерное с ним соединение. Такие изомеры, характеризующиеся наличием одинаковых асимметрических центров, но отличающиеся конфигурациями у некоторых, но не у всех этих центров, называются диастереоизомерами, а соответствующая изомерия — диастереоизомерией. - [c.20]

Кристаллизациядиастереоизомеров. Выше уже было сказано, что диастереоизомеры обладают различной растворимостью. Метод и сводится к тому, что из смеси оптических изомеров получают смесь диастереоизомеров, которую и раскри-сталлизовывают. Так, если мы имеем смесь двух оптических изомеров какой-либо кислоты, то при действии на нее оптически активного основания мы получим две соли, которые будут относиться друг к другу как диастереоизомеры. После разделения диастерео-изомерных солей мы выделяем действием более сильных кислот две кислоты — оптические антиподы [c.242]

Абсолютная конфигурация комплексов. Определгние абсолютного пространственного расположения атомов в асимметричном комплексном соединении является основной проблемой структурной химии. Невозможно определить абсолютную конфигурацию соединения только на основании направления вращения оптическим изомером плоскости поляризованного света , хотя некоторую информацию о строении получить можно с помощью анализа вращательных свойств энантиомеров. Вернер предложил способ распознания относительных конфигураций если два оптически активных соединения А и В имеют по два энантиомера А, А и В, В и образуют с оптически активным разделяющим реагентом С диастереоизомеры состава АС, А С и ВС, В С, то наименее растворимые диастереоизомеры будут иметь аналогичные конфигурации. Так, если А С и В С наименее растворимы, то их конфигурации подобны. С современных научных позиций это положение формулируется так если менее растворимые диастереоизомеры, обра.зованные энантиомерами двух различных ионов с разделяющим противоионом, изоморфны, то эти диастереоизомеры имеют подобные относительные конфигурации [69]. Этот способ можно применять для определения подобия конфигураций комплексов, но нельзя использовать для определения абсолютной конфигурации частиц комплекса. [c.339]

Разделение оптических изомеров комплексов металлов осуществляется различными методами [1]. Сюда входят конверсия диастереоизомеров самопроизвольная кристаллизация оптических антиподов с последующим механическим разделением кристаллов избирательная кристаллизация с затравочным кристаллом, в качестве которого используется один из оптических антиподов методы, основанные на избирательной адсорбции оптически активным твердым веществом или на различной растворимости в оптически активной жидкости. Наиболее простым является метод, предусматривающий получение диасте- [c.139]

Из многих видов изомерии, проявляемых координационными соединениями, наибольшее внимание привлекает стереоизомерия, т. е. изомерия пространственного расположения атомов в молекуле. Известны три формы стереоизомерии геометрическая, оптическая и диастереоизомерия. Определение истинной трехмерной структуры данного изомера, которая бы отражала положение каждого атома в комплексе относительно всех других атомов, представляет очень большую трудность, преодолеть которую удалось лишь недавно с помощью новейших методов исследования и приборов. [c.11]

Эту структуру называют абсолютной конфигурацией соединения. Такой термин обычно ограничен случаями оптической изомерии и диастереоизомерии, однако в настоящей работе будут разобраны методы изучения всех трех видов стереоизомерии. Кроме того, термином абсолютная конфигурация часто пользуются в тех случаях, когда для превращения одного изомера в другой необходим разрыв связи. Никаких ограничений такого типа в настоящей работе не использовали. Термин абсолютная конфигурация применяется нами для обозначения структуры комплекса как единого целого даже в тех случаях, когда по некоторым механизмам, таким, как механизм скручивания Рэйя и Датта [15], Бейлара [I, 9, 16] или Шпрингера и Сиверса [18], переход от одной структуры к другой возможен без разрыва связей. Без этого ограничения нельзя провести различие между абсолютной конфигурацией и конформацией, как это делается обычно. В настоящей работе понятие конформации, однако, применяется не ко всему комплексу, а скорее к распо- [c.11]

Явление диастереоизомерии лучше всего изучено для того случая, когда два оптически активных изомера образуют соли с данным оптически активным ионом (рис. 1-9). Наиболее удобный метод расщепления оптических изомеров основан на различной растворимости таких солей. Однако другие формы проявления диастереоизомерии часто оставляют без внимания. Например, комплексы D-[ o(R pп)з] + и 1--[Со(к-рп)з] + являются не оптическими изомерами, как иногда утверждают, а диастереоизомерами, поскольку конфигурации и конформации хелатных колец 1,2-диаминопропана в этих двух соединениях идентичны, а не энантиомерны. В действительности оптическим изомером L-[ o(R-pn)з] + является п-[Со(5-рп)д] +. [c.28]

Какие виды структурной и пространственной изомерии характерны для моносахаридов Напишите проекционные формулы всех оптических изомеров аль-допентоз. Какие из них являются антиподами и какие — диастереоизомерами [c.137]

На винной кислоте он открыл также биохимический метод разделения оптических изомеров, построенный на том, что плесень Peni iliiiim glau um разрушает tZ-компонент. Далее Пастер открыл метод разделения d- и -винных кислот путем превращения их в цинхониновые соли и разделения диастереоизомеров. [c.256]

Частично разделены ге-пропиловый и н-бутиловые эфиры N-тpифтopaцeтилaлaнипa и полностью 2-бутиловый эфир К-три-фторацетилвалина, лейцина, причем для них получается 4 пика, поскольку разделяются все оптические изомеры двух диастереоизомеров (рис. 2). [c.61]

Несмотря на важность всестороннего исследования подобных адсорбентов, до сих пор не разработан достаточно надежный метод количественной оценки их стереоспецифичности в отношении оптических изомеров. Возможно несколько путей определения специфичности такого рода адсорбции адсорбционное разделение рацемата (или поевдорацемата) на антиподы сравнительная адоорбция рацемата и антиподов выделение избытка антипода из смеси его с рацематом разделение диастереоизомеров разделение смеси оптически активных соединений различных классов. Последний случай рассмотрен на примере адсорбционного разделения смеси ментен — ментон — изоментон — ментол [97]. [c.64]

Сущность способа превращения оптических изомеров в диастереоизомеры заключается в получении соединений с различной растворимостью. Допустим, необходимо разделить рацемическую смесь комплекса 1СоЕпз]Хз. Обозначим изомерные оптические формы буквами D и L. Добавим к раствору комплекса d-форму винной кислоты или ее соли. В результате кристаллизации образуются два диастереоизомера Dd и Ld. Диастереоизомеры отличаются (хотя и не очень сильно) по растворимости, поэтому их удается разделить фракционной кристаллизацией. Отделение получаемого оптического изомера от разделяющего реактива обычно не представляет большой трудности. Эта задача сводится к замене аниона. [c.65]

Оптическая изомерия. Каждый диастереоизомер может существовать в виде двух оптических изомеров, называемых В- и Ь-энантШг-мерами. Например, оптические изомеры глюкозы характеризуются следующими особенностями молекулярной структуры [c.235]

Из сказанного следует, что в случае асимметрических соединений с несколькими асимметрическими углеродами для каждого из 2" стереоизомеров среди них имеется только один зеркальный изомер, а остальные диастереоизомер ны ему. Диастереоизомеры могут отклонять плоскость поляризации как в одном и том же, так и в противоположных направлениях, но в отличие от зеркальных изомеров их углы вращения различны по величине. Кроме того, диастереоизомеры отличаются и по другим свойствам они имеют различные температуры плавления, растворимости и т. п. Зеркальные изомеры при смешении в равных количествах образуют оптически недеятельные рацематы (стр. 201). В случае а-, Р-диоксимаслянойГ кисло-ты возможны два рацемата из смеси изомеров I и II и из смеси изомеров III и IV. Естественно, что эти рацематы различны по свойствам. [c.208]

Мезоформа является диастереоизомером по отношению к каждому из зеркальных изомеров и поэтому отличается от них по температуре плавления и некоторым другим свойствам. Ее следует отличать от оптически неактивного рацемического соединения последнее может быть разделено на оптически активные изомеры, тогда как для мезоформы этого сделать нельзя, ибо ее оптическая неак-тивность является свойством ее молекул. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология