Влияние концентрации электролита на растворимость

Исследование влияния различных факторов на коррозию стали в двухфазных системах показало сложный характер влияния кислорода, которое не во всех случаях может быть однозначно определено [9]. В условиях двухфазной среды и образования на поверхности металла сульфида железа кислород воздуха заметно увеличивает скорость коррозионного процесса. С повышением концентрации сероводорода в водной фазе (образуемой пластовыми и сточными водами) скорость коррозии углеродистой стали постепенно возрастает и имеет тенденцию достигать предельных величин при более высоком содержании сероводорода. Вместе с тем, при оценке влияния концентрации сероводорода на развитие коррозии стали в двухфазной системе электролит — углеводород необходимо учитывать общее содержание сероводорода во всей системе, поскольку растворимость его в обеих фазах неодинакова в углеводороде она в несколько раз выше, чем в электролитах. Повышенная концентрация сероводорода в углеводородной фазе среды играет важную роль в интенсификации коррозионного процесса в системе двух несмешивающихся жидкостей, так как поверхность металла, отделенная от неполярной фазы тонким слоем электролита, усиленно корродирует. [c.69]

Экспериментально найдено, что осадки обычно более раствори-, мы в растворе электролита, чем в воде, при условии, конечно, что электролит не содержит одноименных с осадком ионов. Рис. 5-2 иллюстрирует влияние электролита на растворимость трех осадков. При увеличении концентрации нитрата калия в растворе от О до 0,02 М растворимость сульфата бария возрастает вдвое. Растворимость иодата бария при таком же изменении концентрации электролита увеличивается только в 1,25 раза и хлорида серебра в 1,20 раза. [c.124]

Наряду с химическими на растворимость влияют также и физические факторы. Так как растворение вещества чаще всего является эндотермическим процессом, с увеличением температуры растворимость возрастает. Поскольку для растворимости гетерополярного соединения наряду с другими факторами решающими являются диэлектрическая проницаемость и дипольный момент растворителя, то растворимость его зависит также и от природы растворителя. Диэлектрическая проницаемость органических растворителей и их смесей с водой в общем меньше, чем диэлектрическая проницаемость воды. Вследствие этого растворимость данного соединения в таких средах уменьшается. Косвенное влияние растворителя сказывается и на растворимости неэлектролитов в воде. Так как они характеризуются в общем меньшими диэлектрическими проницаемостями, чем вода, добавление электролита к водному раствору неэлектролита уменьшает его растворимость в воде высаливание). Это явление основано на том, что электролит связывает молекулы воды в своей гидратной оболочке, вследствие чего концентрация неэлектролита в свободной воде возрастает. Особое внимание следует обратить на эти явления при применении органических осадителей. [c.59]

Прочность связи образующейся пленки с поверхностью катода зависит от концентрации раствора и уменьшается с разбавлением последнего. Об этом свидетельствуют опыты, проведенные с ультразвуком в разбавленном электролите (рис. 32). Как видно, в данном случае ультразвук сильно ускоряет катодный процесс не только в зоне предельного тока, но также и при малой величине поляризации. Так, если в примененном нами концентрированном растворе при поляризации 20—30 мв под действием ультразвука скорость процесса повышается примерно в 2 раза, то в разбавленном электролите ускорение составляет примерно 4,5 раза. В зоне предельного тока в обоих растворах эффективность влияния ультразвука приблизительно одинакова. Усиление деполяризующего воздействия ультразвука с разбавлением электролита подтверждает вывод о взаимосвязи между пассивацией поверхности катода ч концентрацией электролита. Возможно, что одна из причин этого явления заключается в различной скорости процесса ионизации металла и неодинаковой растворимости образующихся на поверхности катода соединений в электролитах различной концентрации. [c.76]

Из приведенных результатов можно видеть, что концентрация соли осаждаемого металла в растворе и наличие в электролите посторонних солей оказывают существенное влияние на адсорбцию поверхностно-активных веществ. С одной стороны, увеличение концентрации солей в растворе уменьшает растворимость поверхностно-активного вещества и, приближая концентрацию органического вещества к концентрации насыщения, резко увеличивает адсорбцию добавки. С другой [c.118]

Как показывает опыт, в результате гидролиза, либо вследствие воздействия щелочных реагентов здесь возможно образование не только простейших гидратов окиси хрома, но и более сложных соединений, состоящих из гидроокисей или основных солей хрома и других мета тлов-приме-сей, присутствующих в электролите. При этом в первую очередь образуются те соединения, растворимость которых наименьшая. Так, например, pH гидратообразования Сг(ОН)з из чистых хроматных растворов, содержащих 100 г/л СгОз и 9 г/л СгЗ+, было определено равным 5,9. В случае присутствия в том же растворе 5 г/л АР+ pH начала возникновения твердой фазы снижалось до 4,5, а при содержании 10 г/л РеЗ+ — до 2,8. Полученные результаты находятся в полном согласии со значением pH гидратообразования для этих металлов-примесей [16]. Опыты показали также, что pH образования гидроокиси меди, никеля, кальция, магния лежит выше pH образования Сг(ОН)з, в связи с чем их гидраты не выпадают вместе с труднорастворимыми соединениями хрома. Поэтому названные примеси не оказывают существенного влияния на процесс осаждения хро.ма. Накопление анионов С1 , 5,04 и других также не оказывает заметного действия на pH гидратообразования. Наличие органических примесей увеличивает содержание в электролите трехвалентного хрома. Подобный результат можно объяснить тем, что находясь в сильно окислительной среде хромовой ванны, молекулы органических веществ окисляются, восстанавливая при этом Сг до СгЗ+. В результате у катода создается повышенная концентрация трехвалентного хрома. В связи с этим было обнаружено, что органические примеси молекулярного строения оказывают вредное влияние на качество хромовых покрытий, обусловливая образование т ем-ных полос, налетов крупных пор, иногда доходящих до основного металла. Подобные вещества наиболее часто [c.49]

Таким образом, первое назначение электролита — обеспечить электродные реакции участвующими в них ионами и молекулами. Подвод ионов к электродной поверхности осуществляется, как правило, за счет миграции и диффузии, и скорость каждого из процессов существенно зависит от состава и концентрации электролита. Кроме того, от природы электролита зависят растворимость и структура твердофазных продуктов разряда. Поэтому электролит оказывает влияние и на концентрационную поляризацию, и на пассивацию электродной поверхности при разряде, что в конечном итоге отражается на энергоемкости источника тока. Второе назначение электролита — образовывать внутреннюю электрическую цепь между электродами. Поэтому электролит должен обладать высокой ионной проводимостью. [c.30]

N 27/46, 1986] и пероксид водорода [118]. Градуировочный график зависимости потенциала электрода от обратного логарифма концентрации фтор-иона при использовании отечественного фтор-селективного электрода ЭГ-У1 линеен, как правило, до концентрации фторид-иона 1 10 М. При меньших концентрациях наблюдается отклонение от линейности, которое может быть вызвано различными причинами содержанием примеси Р -иона в фоновом электролите, мешаюшим влиянием 0Н -ионов, растворимостью мембраны электрода, сорбцией на поверхности мембраны г- -ионов или его груднорап виримых соединений с другими ионами металлов с изменением морфологии мембраны и др. Учитывая фоновый отклик электрода, вызванный присутствием Р -ионов в фоновом электролите или мешающее влияние ОН в буферном растворе удалось расширить область линейности градуировочного графика до концентрации Р -иона [c.129]

Таким образом, влияние сершстого газа проявляется не только в увеличении скорости коррозии, но и в снижении относительной влажности, при которой начинается коррозия. В тонких слоях pH = 3-5 в зависимости от содержания сернистого газа в атмосфере. Растворимость сернистого газа во много раз выше растворимости кислорода. Поэтому даже-при незначительном содержании сернистого газа в воздухе концентрация его в электролите может стать соизмеримой с концентрацией кислорода. Так, при содержании в воздушной атмосфере всего лишь 0,015 % сернистого газа концентрация его в электролите становится равной концентрации кислорода. Благодаря большой растворимости сернистого газа снижается влияние концентрационных эффектов, происходящих в присутствии кислорода. [c.8]

В то же время на флоккуляцию должны оказывать влияние даль-нодействующие силы, проявляющиеся при сближении капелек. Прежде всего следует отметить, что капельки масла в эмульсиях типа масло— вода обычно заряжены отрицательно для примера на рис. ХП-З приведена зависимость подвижности частиц в системе нуйол — вода от концентрации поверхностно-активного вещества [24]. Ход изменения потенциала вблизи поверхности раздела масло — вода показан на рис. XII-4, взятом из работы [25]. На этом рисунке А1 представляет собой разность поверхностных потенциалов между двумя фазами, х — скачок поверхностного потенциала (см. гл. IV, разд IV-11). Если в системе имеется электролит, то растворимость катионов и анионов в обеих фазах, вообще говоря, различна. Обычно в масле анионы растворимы несколько больше, чем катионы, и поэтому (рис. ХП-4, б) капельки должны нести отрицательный заряд. [c.395]

В конце восьмидесятых годов прош.чого века Д. И. Менделеев, характеризуя сложность явлений, наблюдаемых в растворах, писал ... что напрасно искать простоты, проходящей через всю шкалу растворения,. .. напрасно будет искать функцию, выражающую всю сумму наблюдаемого [21]. Исследования последующих лет полностью подтвердили эту мысль. Единая количественная теория для всех типов растворов, и даже единая теория, охватывающая все области концентраций хотя бы электролитных растворов, не может быть создана принципиально. Достаточно вспомнить, что разбавленные растворы электролитов в воде действительно могут рассматриваться как таковые, а концентрированные водные растворы хорошо растворимых солей или кислот фактически являются растворами воды в электролите. В первом случае мы, например, можем обсуждать влияние ионов или их ассоциатов на структуру растворителя, во втором — такое рассмотрение системы является бессмысленным, так как этой самостоятельной структуры уже нет и необходимо считаться с наличием отдельных молекул бывшего растворителя, выступающих здесь в роли растворенного вещеста. Об этом мы особенно подробно говорим в гл. V и VIII. [c.13]

Очистка донасыщенного анолита от примесей кальция, магния и сульфатов. Необходимая степень очистки рассола для ртутного электролиза от ионов кальция, как уже отмечалось, недостаточно четко определена. Известно, что в присутствии только ионов кальция или только ионов магния разложение амальгамы не ускоряется. В диапазоне рн от 1,7 до 3,5 потери тока и концентрация водорода в хлоргазе почти неизменны, если содержание ионов кальция з электролите не превышает величину, определяемую произведением растворимости сульфата кальция в насыщенном рассоле, а содержание магния не превышает 5 мг/дм , железа — 0,1 мг/дм [367]. На влияние кальция сказывается также при- [c.234]

Необходимая степень очистки рассола от ионов кальция в промышленных условиях еще недостаточно четко определена. Как упоминалось, в присутствии только ионов кальция или только ионов магния разложение амальгамы не ускоряется. Показано, что в диапазоне pH от 1,7 до 3,5 потери тока и концентрация водорода в хлоргазе почти неизменны, если содержание ионов кальция в электролите не превышает величину, определяемую произведением растворимости сульфата кальция в насыщенном рассоле 3 . Это верно лишь при содержании в рассоле магния менее 0,005 г/л и железа 0,0001 г/л. На влияние кальция сказывается также присутствие других микропримесей тяжелых металлов и изменение pH рассола. Противоречивые результаты, получаемые на промышленных установках, работающих на рассолах, содержащих до 1,0—1,2 г/л Са2+, объяс- [c.145]

Особенно часто применяют смеси коллоидов с истинными растворами. Введение в электролит комбинированных добавок при удачном их сочетании заметно усиливает влияние отдельных реагентов. Специфическая адсорбция способствует образованию более плотных мелкокристаллических осадков Об этом, в частности, свидетельствует опыт применения комбинированной добавки клея, р-нафтола и сурьмы при электроосаждении цинка. Характер действия комбинированной добавки, содержащей сурьму, занимает в данном случае особое место. В последнее время было установлено, что введение растворимых соединений сурьмы в весьма малых концентрациях облегчает процесс снятия катодного цинка с алюминиевых матриц. В. связи с отмеченным свойством такой добавки сурьму в виде раствора рвотного камня специально вводят в электролит для создания разделительного слоя и предотвращения явления трудной сдирки . Кроме того, оказалось, что сурьма в составе комбинированной добавки с клеем и р-нафтолом увеличивает катодную поляризацию и снижает скорость коррозии цинка, что обеспечивает получение компактных осадков цинка с высокими выходами по току. Благоприятное влияние следующего компонента комбинированной добавки — клея можно объяснить тем, что мицеллы его, адсорбируясь, претерпевают денатурацию, приводящую к повышению вязкости пленки. Вместе с тем мицеллы клея адсобиру-ются и коллоидными частицами гидроокиси сурьмы, вследствие чего комбинированная система сурьма + клей на поверхности цинка приобретает гидрофильные свойства. Если иметь в виду, что по своей молекулярной структуре металлы обладают гидрофобными свойствами, то легко заметить, что адсорбционная пленка приводит к весьма существенному изменению и величины и знака смачиваемости катода раствором, что соответствует глубоким изменениям химического состояния его поверхности. [c.357]

Для оксидирования алюминия и его сплавов в качестве электролита обычно прим-еняют 15—20-процентный раствор серной кислоты. При большей концентрации кислоты уменьшается скорость образования пленки и увеличивается ее пористость. Большое влияние на формирование оксидного слоя окааывают температура электролита и плотность тока, при которой ведется оксидирование. С повышением температуры значительно возрастает скорость растворения окиси алюминия в кислоте. Повышение анодной плотности тока увеличивает скорость образования оксидной пленки (фиг. 5). Но применение чрезмерно высокой плотности тока вызывает местный перегрев электролита, а это, в свою очередь, приводит к интенсивному растворению пленки, а иногда и к растравливанию металла (фиг. 6). Толщина пленки увеличивается почти пропорционально количеству электричества, пропущенному через металл. Однако по достижении ею некоторой толщины начинает сказываться местный разогрев и растворимость окисла в электролите повышается, что приводит к снижению скорости наращивания пленки. На чистом [c.21]