Сульфиды, методы анализа

I. Сероводородный метод анализа, основанный на образовании сульфидов илн сернистых соединений при взаимодействии солей с сероводородом. [c.5]

I б. Методы, основанные на применении заменителей НзЗ. Эти методы анализа базируются на тех же принципах, что и классический сероводородный метод. Заменителями Н З являются различные соединения, которые в водной среде образуют сульфид-ионы. [c.7]

Основным реагентом в сульфидно-ш,елочном методе анализа является сульфид аммония (N1 4)28. Этот реагент в уксуснокислой среде осаждает сульфиды, нерастворимые в разбавленных кислотах. [c.119]

Наконец, последовательно осаждая менее растворимые соли сначала сероводородом, затем сульфидом аммония и карбонатом аммония, в фильтрате можно обнаружить щелочные металлы, чего нельзя выполнить при использовании обычных схем бессероводородного метода анализа, когда применяют гидроокиси калия или натрия. [c.11]

Буферными смесями в качественном анализе пользуются для разделения гидроокисей, сульфидов, карбонатов, выделения сульфида цинка, осаждения хромата бария ( 66, 67, 74, 81, 60). Их применяют в гравиметрическом анализе для разделения катионов и анионов ( 114) в титриметрическом ( 135, 156), экстракционном анализе, в инструментальных методах анализа ( 165, 174). [c.59]

Н. А. Тананаев в 1943 г. теоретически обосновал дробный метод анализа для рядов малорастворимых соединений — гидроокисей, сульфидов, оксалатов, хроматов, солей серебра и свинца и других рядов, в которых соединения расположены в порядке уменьшения их растворимости в воде (при одной и той же температуре). Согласно правилу рядов выделение ионов из раствора в осадок производится действием другого аналогичного по составу осадка, который обладает большим приведенным произведением растворимости (см. ниже). [c.131]

Наиболее важные характеристики -элементов, начиная с Н1В подгруппы периодической системы, вытекают из рассмотрения хи-мико-аналитических свойств их окислов, гидроокисей и аналогичных им сульфидов, тиосолей и тиокислот (образующих тиоангидриды). Все эти соединения проявляют основные, амфотерные или кислотные свойства, что ценно для химического анализа, так как позволяет подразделить элементы на аналитические группы и подгруппы. Наибольшее применение это нашло в сероводородном и кислотно-щелочном методах анализа катионов, что видно нз нижеследующего. [c.189]

Какая классификация сульфидов по их раствори.мо-сти в водей кислотах лежит в основе одного из методов анализа [c.307]

Свойства сульфидов, хлоридов и карбонатов обычно используют для систематического анализа смеси катионов. На схеме представлен сероводородный метод анализа катионов. Согласно этой схеме все катионы делят на пять групп. [c.561]

Количество сернистых соединений перечисленных выше типов в нефтях крайне незначительно. Однако с помощью современных методов анализа было показано наличие многих из них свыше 15 гомологов меркаптанов, более 10 сульфидов, около 10 различных тиофенов, тиофанов и др. [c.102]

Большой интерес представляют прямые спектральные методы анализа без химической обработки образца [92]. Прямое спектральное определение рения в молибденитах рекомендуют проводить на дифракционном спектрографе ДФС-3 с решеткой 1203 штрихов на 1 мм, позволяющим работать во втором и третьем порядках (дисперсия 0,95 и 0,53 А/мм соответственно). Эталоны готовят разбавлением тщательно проанализированного образца молибденита (с высоким содержанием рения) сульфидом молибдена. Анализируемые пробы и эталоны смешивают в соотношении 1 9с буферной смесью состава 4% РЬО, 45% ГезО,, 5% СиО, 1% КС1 и 0,05% С(13. Такой состав буферной смеси обеспечивает наибольшую величину отношения интенсивности линии рения к фону. Спектры возбуждают в дуге постоянного тока (12 а) в течение 20 сек. Калибровочный график строят в координатах [c.246]

Большинство предложенных методов предназначено для определения малых количеств примесей в металлическом кадмии, его сульфиде и некоторых других соединениях высокой чистоты и для нахождения различных его форм в чистых веществах. Меньшее число методов описано для анализа технических продуктов — гальванических ванн кадмирования, сырья для стекольной промышленности, пигментов, сплавов и др. Первая группа методов включает определение следующих 36 элементов Ag, А1, Аз, Аи, Ва, В1,Вг, Са, С1, Со, Сг, Си, Ре, Оа, Ое, Hg, I, 1п, К, Ы, Ме, Мп, Мо, ]Ча, N1, РЬ, 8, 8Ь, Зе, 8п, 8г, Те, Т1, Т1, V, 2п для их концентрирования или отделения от основной массы кадмия используют соосаждение с различными коллекторами, экстракцию органическими растворителями, отгонку летучих соединений, ионный обмен, в спектральных методах — и физическое обогащение. Определение этих элементов выполняют преимущественно эмиссионной спектрографией и абсорбционными методами (визуальная колориметрия, фотоколориметрия и спектрофотометрия). В меньшей степени применяют полярографию и еще реже — другие методы анализа. [c.185]

Более радикальным изменениям подвергнута сероводородная схема в случае сульфидно-основных методов анализа. Основным реагентом в этом случае является сульфид аммония (N1-14)28. Он в уксуснокислой [c.129]

Исследование сернистых соединений различных типов значительно продвинулось благодаря созданию новых масс-спектральных методов анализа насыщенных и ароматических, сернистых соединений [60, 50] и комбинированию их с окислительно-восстановительными методами выделения сульфидов [61, 62]. [c.24]

Иодометрию широко применяют для определения окислителей перманганатов, бихроматов, иодатов, броматов, хлора, брома и других, а также для определения восстановителей сульфидов, сульфитов, тиосульфатов, органических веществ. С помощью иодометрии возможно определение кислот. Метод основан на том, что реакция окисления иодидов иодатами происходит в кислой среде. Количество выделившегося иода при этом эквивалентно содержанию кислоты в растворе. Косвенно иодометрический метод анализа применяют также при определении ионов бария и свинца, осаждая их в виде хроматов с дальнейшим восстановлением хроматов иодидом калия. [c.38]

Существующие методы анализа сернистых соединений в нефтяных фракциях не позволяют получить достаточную информацию об их составе и строении, особенно в случае высококипящих фракций нефти. Нами разработан масс-спектрометрический метод анализа насыщенных сульфидов, содержащихся и в средних фракциях нефти, который позволяет охарактеризовать типы сульфидов и их распределение по молекулярным весам. [c.287]

Из общего количества серы, содержащейся (В нефтях, 10—20% составляют сульфиды, сотые доли процента — меркаптаны, элементная сера в нефтях обычно отсутствует в основном это сложные сероорганические соединени-я, исследовать которые стало возможно только после появления спектральных методов анализа. Распределение серы по различным фракциям одной и той же нефти во многом зависит от характера ее производных и условий перегонки. Обычно содержание общей серы увеличивается от низших фракций к высшим. В качестве примера можно привести распределение общей серы по фракциям введенской нефти в сырой нефти— 1,86%, во фракции до 200 °С — 0,26%, во фракции 200—300 °С—1,33%, во фракции 300—350 С—1,84%, а в основных масляных фракциях (350—450°С)—2,577о и более [1, с. 50]. Аналогичные данные получены и при разгонке нефтей на более узкие фракции [26]. [c.22]

В 1960 г. была предложена схема анализа, основанная на прямом потенциометрическом титровании (рис. 4) однако полностью исключить из нее химические методы не удалось [5]. Большое ее достоинство — возможность определения группового состава сернистых соединений во фракциях, выкипающих до 380 °С (в том числе в дизельных топливах). Вначале в образце известными методами определяют содержание общей серы, затем качественно устанавливают присутствие сероводорода, элементарной серы и меркаптанов. При их наличии освобождают навеску от сероводорода подкисленным водным раствором хлористого кадмия, затем потенциометрически определяют содержание элементарной серы и меркаптанов. Титрование проводят в атмосфере азота. В другом образце, также не содержащем сероводорода, методом потенциометрической иодатометрии находят содержание сульфидной серы. По этой схеме меркаптановую серу определяют титрованием не А ЛЮя, а аммиакатом серебра ([Ag(NHg).2]NOз), не оказывающим влияние на сульфиды. Точность анализа при работе по этой схеме выше, чем по ранее описанным. [c.88]

Закон постоянных отношений, или постоянства состава, открытый работавшим в Испании французом Жозефом Луи Прустом (1755—1862), утвердился в полемике с французским химиком Клодом Луи Бертолле (1748—1822). Последний считал, что направление химической реакции, т. е. состав ее продуктов, зависит не только от природы взаимодействующих веществ, но и от их относительных количеств. Абсолютизируя результаты своих экспериментальных исследований химических равновесий, он утверждал, что все вещества имеют переменный состав, который может меняться непрерывно от одного компонента к другому например, оксиды получаются постепенным насыщением металлов кислородом. В то же время Пруст, используя значительно более точные методы анализа, показал, что на самом деле таких непрершвных переходов нет. На примере карбоната меди, оксидов олова и сурьмы, сульфидов железа в разных степенях окисления, а также других веществ он доказал определенность [c.23]

Пользуясь сероводородом как осадителем, можно выделить в виде сульфидов металлов целую группу катионов, сходных по их реакциям с сероводородом. Поэтому сероводород называют групповым реагентом. Групповыми реагентами являются также карбонат аммония, сульфид аммония, сульфид натрия. Групповым называют такой реагент, который осаждает апределенные ионы, не осаждая при этом других ионов, присутствующих в том же растворе, и наоборот, переводит в раствор определенные ионы, находящиеся в осадке, не затрагивая при этом других ионов осадка, например, карбонат аммония осаждает катионы кальция, стронция, бария, но не осаждает катионов щелочных металлов. Раствор сульфида натрия растворяет сульфиды мышьяка, сурьмы, олова, ртути и не растворяет сульфидов меди, кадмия, висмута, свинца. Эти особенности групповых реагентов наиболее полно использованы при разработке систематического хода анализа катионов по сероводородному методу анализа, в котором все катионы подразделяют на пять групп (табл. 2). [c.11]

Бессероводородные методы анализа предполагают замену сероводорода на другие групповые реагенты тиосульфат аммония, сульфид натрия, сульфид аммония, образующие, как и Нз8, с катионами металлов сульфиды. Они не имеют существенных преимуще,ств перед Н25. Предложены органические соединения, осаждающие катионы в виде сульфидов в момент своего разложения, например, тиоацетат аммония, тиоацетамид, тритиокарбонат аммония, тиомочевина, диэтил-дитиокарбаминат и другие ( 30). Все они осаждают ионы металлов в виде сульфидов. Поэтому им свойственны все недостатки сероводоро- [c.148]

Кроме аммиака, катионы этих элементов образуют комплексы с пиридином СзНаМ, метиламином, этилендиамином, которые также можно использовать для их отделения. Катионы Мп + и Ре + (образующие с ними комплексы) не мешают, так как отделяются раньше в 5-й группе катионов по кислотно-щелочному методу. Полезно сопоставить сероводородный и кислотно-щелочной методы (см. табл. 36). В сероводородном методе анализа используется сходство свойств переходных металлов по горизонтальному направлению от скандия до цинка (их одинаковое отношение к сульфиду аммония). При осаждении 4-й группы используется способность ряда элементов образовывать сульфиды (тиооснования) и при растворении 5-й группы — способность ряда элементов образовывать тиоангидриды. В кислотнощелочном методе анализа для разделения тех же катионов используются в основном амфотерность гидроокисей и способность некоторых из них образовывать аммиачные комплексы. [c.191]

Сплавы молибдена и рения. Отделение рения от молибдена проводят хроматографически на анионитах ЭДЭ-10 или дауэкс-1, после чего определяют рений по цветной реакции с роданидом [51], дифенилкарбазидом [64, 68, 449] или гравиметрически после осаждения рения в виде сульфида [937]. Предложен метод анализа сплавов Re—Мо, основанный на анодном растворении сплава, экстракционном отделении рения метилэтилкетоном и фотометрическом определении рения с а-фурилдиоксимом [963]. Без отделения Mo(VI) в присутствии маскирующих агентов возможно определение рения экстракционно-фотометрическими методами по светопоглощению ионного ассоциата перренат-иона с метиловым фиолетовым [359, 586], по реакции с З-фенил-5-(фурил-2)-пиразолин-1-дитиокарбаминатом [177], по светопоглощению перрената тетрафениларсония [614], а также амперометрическим титрованием с Сг(П) [110], Ti(III) [108], Fe(II) [109], V(II) [439] и потенциометрическим методом [333]. [c.253]

Для количественного анализа водных растворов, содержащих бисульфиты, тиосульфаты (при некоторых условиях и сульфиды), тритионаты, тетратионаты и пентатионаты, Куртенакер и Гольдбах [1027] разработали простой и надежный метод анализа. Методика предполагает отсутствие сульфидов, в их присутствии пробу предварительно обрабатывают суспензией карбоната цинка. [c.106]

Сульфид ртутн 1142]. Ацидиметрический метод анализа сульфида ртути основан на реакции его окисления бромом, в результате которой образуется бромистоводородная кислота [c.161]

Для определения ртути в ртутьорганических веществах часто применяют гравиметрический метод. Предложен метод анализа фуранортутных производных при осаждении ртути в виде сульфида сероводородом из слабощелочных спиртовых растворов [256]. [c.175]

Количественный и качественный элементный анализ. Методы анализа органических соединений были созданы в начале XIX в., но их усовершенствование продолжается до иаших дней. В основе методов анализа лежит полное расщепление органического вещества в результате окисления или другим путем и определение химических элементов известными методами. Углерод определяют в виде СО2, водород — в виде Н2О, азот — измерением объема Мп или определением МНз или ЫаСЙ (в зависимости от вида расш.епле-ния), галогены — в виде галогенид-ионов, серу — в виде сульфат-или сульфид-иоиа, фосфор — в виде фосфат-пона и т. д. [c.19]

Название систематического метода анализа определяется групповыми реагентами. Классическим методом анализа катионов является сероводородный, основанный на образовании сульфидов или сррнистых соединений при взаимодействии солей с сероводородом (табл. 7.1). В этом методе из смеси катионов последовательно выделяют I группу действием [c.120]

Изложены результаты работ сотрудников ГЕОХИ АН СССР за 1982—1985 гг. по созданию методик анализа природных и сточных вод. Подробно описаны исследования по усовершенствованию и созданию методик атомно-абсорбционного и атомно-эмиссионного определения тяжелых металлов, в том числе с сорбционным и экстракционным концентрированием фотометрическое определение тяжелых металлов и сульфатов ионометрическое и вольтамперометрическое определение тяжелых металлов, аммония, сульфидов и галогенидов проточно-инжекдионный метод анализа природных вод и атмосферных осадков. Описано также определение минеральных компонентов сточных вод методом тонкослойной хроматографии, ряда нормируемых органических соединений — методами газовой, жидкостной и ионной хроматографии, а также методами ИК-спектроскопии и лазерной флуориметрии. [c.2]

Изученные закономерности послужили основой для разработки масс-спектрометрического метода анализа циклических сульфидов но никам молекулярных и осколочных ионов. Расчет по пикам молекулярных ионов основан на сравнении интенсивностей этих пиков после учета изотопной поправки, наложения псевдомоле-кулярных ионов и различий в относительной ионизуемости молекул рячпичных типов и разного молекулярного веса. Учет изотопного наложения осуществляется на основании данных о естественной распространенности изотопов С , и (поправкой на остальные изотопы можно пренебречь). [c.290]

Масс-спектрометрическое определение сульфидов в нефтяных фракциях. Б р о д -скийЕ.С., Хмельницкий Р. А., П о л я к о в а А. А., Г а л ь п о р н Г, Д., КарауловаЕ. Н., Бобруйская Т. С. Физические и физикохимические методы анализа органических соединений (Проблемы аналитической химии, т. I). М., Наука , 1970, стр. 287—295, [c.350]