Осаждение металлов в виде сульфидов

Очень важно, что величины произведений растворимости разных сульфидов различаются чрезвычайно сильно. Это позволяет,, надлежащим образом регулируя величину pH раствора, разделять катионы разных металлов путем осаждения их в виде сульфидов. Так, из качественного анализа известно, что сульфиды IV и V аналитических групп осаждаются сероводородом в кислой среде, так как величины их произведений растворимости очень малы (порядка 10 29 J, менее). Наоборот, осаждение катионов П1 аналитической группы (произведение растворимости порядка 10 —10" ) сероводородом или сульфидом аммония проводят в щелочной среде (при pH около 9). Аналогичные методы нередко применяются и в количественном анализе, например для отделения катионов меди, висмута, олова и других металлов от катионов железа и т. д. Регулируя кислотность раствора при осаждении сульфидов, можно количественно разделять катионы, принадлежащие к одной и той же аналитической группе. Так, в присутствии уксусной кислоты цинк можно количественно отделить от железа, в присутствии 10 н. раствора НС1 — отделить мышьяк от олова и сурьмы и т. д. [c.121]

Осаждение в виде сульфидов. Осаждение сероводородом из кислы растворов может служить для отделения платиновых металлов и золота от большинства других эл( ментов, исключая серебро, медь, кадмий, ртуть, индий, германий, олово, свинец, мышьяк, сурьму, висмут, молибден, селен, теллур и рений. [c.412]

Как мышьяк (III), так и мышьяк (V) можно отделить от элементов, не входящих в сероводородную группу, осаждением сероводородом в кислом растворе (стр. 83) от элементов группы меди — осаждением в виде сульфида в щелочном растворе (стр. 87) или, менее удовлетворительно, — обработкой смеси сульфидов раствором сульфида щелочного металла (стр. 87). [c.305]

Наоборот, на растворимость осадков, являющихся солями слабых кислот, кислотность раствора оказывает очень существенное влияние Так, ионы jO "" могут взаимодействовать с ионами кальция, образуя осадок щавелевокислого кальция. HoBbi O " могут реагировать такл е с ионами Н , образуя молекулы слабой щавелевой кислоты. Образование или растворение щавелевокислого кальция, степень осаждения кальция и другие характеристики равновесия зависят от концентраций реагирующих веществ, а также от величин константы диссоциации кислоты и произведения растворимости осадка. Величины произведений растворимости углекислого бария и щавелевокислого бария почти одинаковы. Однако угольная кислота слабее щавелевой, т. е. анион СО при прочих равных условиях связывается с ионами водорода сильнее, чем анион С О . Поэтому ВаСО, легко растворяется в уксусной кислоте, а растворимость ВаС О при тех же условиях почти не изменяется. Если два осадка являются солями одной и той же кислоты, например сульфидами, то при прочих равных условиях растворимость в кислотах зависит от величины произведения растворимости. Известно, что путем изменения концентрации ионов водорода достигаются многочисленные разделения катионов в виде сульфидов, фосфатов и других соединений металлов с анионами слабых неорганических и органических кислот. Таким образом, значение кислотности раствора для осаждения и разделения металлов очень велико. [c.39]

Осаждение в виде сульфида. Сульфид германия осаждается только из сильнокислых растворов. Малые концентрации германия могут быть выделены в осадок в результате соосаждения с сульфидами тяжелых металлов, а особенно с сульфидом мышьяка (V). Этим процессом [c.182]

Осаждение в виде сульфидов. Выделение в виде сульфидов из кислых растворов может служить способом отделения платиновых металлов, за исключением иридия, от большинства других элементов, не образующих в этих условиях нерастворимых сульфидов [39]. Иридий взаимодействует с сероводородом медленно и полного его осаждения добиться трудно. [c.254]

Германий выделяют из раствора осаждением в виде сульфида германия (4). Другие присутствующие в растворе металлы обычно отделяют от германия путем фракционированного осаждения. В 0,2 н. растворе -кислоты многие тяжелые металлы осаждаются сероводородом. Концентрацию кислоты в фильтрате затем повышают до 6 н. добавлением определенного количества [c.103]

Большое значение имеют методы определения кобальта взвешиванием в виде металла. Кобальт выделяют электролизом из растворов, содержащих аммиак. Кобальт также определяют осаждением в виде сульфида или гидроокиси, которые затем прокаливают в атмосфере водорода и взвешивают металлический кобальт. [c.88]

Очень важным достоинством осаждения сероводородом является крайне малая растворимость сернистых соединений многих металлов. Это позволяет осаждать металлы в виде сульфидов из очень разбавленных растворов, когда другие осадители уже неприменимы. [c.92]

При отсутствии больших количеств других металлов II аналитической группы ртуть выделяют осаждением в виде сульфида путем насыщения кислого раствора сероводородом [6]. В качестве носителей наиболее пригодны кадмий, мышьяк и медь. Следы ртути выделяют количественно также в виде сульфида из нейтральной или слабо щелочной среды, причем в качестве носителя можно взять металл, осаждающийся в виде сульфида или гидроокиси [7]. [c.331]

В раствор переходят примеси железа, меди, никеля, кобальта и др. Поэтому полученный раствор подвергают очистке путем нейтрализации остаточной кислотности избытком оксида марганца и известковым молоком и введением в раствор диоксида марганца и сульфида натрия или бария. Примеси железа окисляются диоксидом марганца до Ре + и осаждаются при рН = = 2—2,6. Примеси более электроположительных металлов (Си, Со, N1 и др.) осаждаются в виде сульфидов. После осаждения примесей от раствора отделяют твердую фазу и направляют его [c.193]

Осаждение таллия в виде хлорида (и иодида) гораздо более селективно, чем осаждение в виде сульфида. Образующие малорастворимые хлориды серебро и свинец в таллиевых растворах обычно содержатся в незначительных количествах. Однако из-за способности хлористого таллия образовывать малорастворимые двойные хлориды, в особенности с хлоридом кадмия (рис. 42 и 43), таллиевые концентраты ( сырые хлориды ) содержат лишь до 20—30% таллия наряду с большими количествами кадмия и других металлов. Поэтому в схемах дальнейшей переработки таких концентратов обязательно предусматриваются операции отделения кадмия. [c.216]

Важными методами отделения малых количеств свинца являются 1) экстрагирование посредством дитизона, 2) осаждение в виде сульфида, 3) электролитическое выделение в ви (е двуокиси свинца или металла, 4) соосаждение сульфата свинца с сульфатом стронция или бария и 5) осаждение в виде хромата или фосфата. Какой из этих методов следует применить в каждом частном случае, решают в зависимости от природы анализируемого вещества иногда для удовлетворительного отделения необходимо применять комбинацию двух методов. [c.424]

Платиновые металлы принадлежат к аналитической группе элементов, образующих сульфиды в кислой среде, поэтому сероводород не является для них селективным осадителем. Для количественных целей осаждение в виде сульфидов широко применяют только для родия и платины. Для платины это один из старейших методов. Он был применен Берцелиусом в 1826 г. [400]. С тех пор накоплено очень мало данных относительно механизма осаждения, и до настоящего времени сохраняется эмпирический подход к проблеме выделения платины в виде сульфида. [c.63]

Хотя сульфид германия(IV) представляет собой слабо растворимое вещество, выделение очень малых количеств германия путем осаждения сероводородом не является удовлетворительным. Наилучшие результаты получают при насыщении сероводородом холодного 6 н. раствора серной кислоты и добавлении небольшого количества нитрата ртути(П) В 100 лл раствора остается около 4 у ОеОг. Кроме того, такие металлы, как мышьяк и сурьма, также осаждаются, а поэтому осаждение в виде сульфида почти не применяется в анализе следов. [c.435]

Основная часть железа, алюминий, мышьяк, молибден и фосфор отделяют в виде гидроксидов и нерастворимых соединений еще на стадии выщелачивания при нейтрализации раствора. Ионы тяжелых цветных металлов, особенно никеля и кобальта, выводят из раствора в виде сульфидов. Для осаждения можно использовать H2S, (NH4)2S или аммиачную воду третьего сорта, содержащую (N 4)28. [c.399]

Очистка электролита при получении марганца имеет большее значение, чем при электролизе цинка. Поэтому электролит подвергают глубокой очистке от наиболее вредных примесей. Ионы тяжелых цветных металлов, особенно никеля и кобальта, выводят из раствора в виде сульфидов л реже —ксантогенатов. Основная часть железа, алюминий, мышьяк, молибден и фосфор отделяются в виде гидроокисей и нерастворимых соединений еще на стадии выщелачивания при нейтрализации раствора. Осаждение может быть проведено с помощью Н28, (ЫН4)28 или аммиачной воды третьего сорта, содержащей (ЫН4)а8. [c.283]

Осаждение в виде сульфида. Сульфид — одно из наименее растворимых соединений таллия. Но этот способ осаждения не является селективным, так как все металлы — спутники таллия (цинк, кадмий, свинец, медь и т. д.) также образуют нерастворимые сульфиды. Поэтому сульфидное осаждение целесообразно применять только к растворам после водного или содового выщелачивания, содержащим, помимо таллия, лишь сравнительно небольшое количество примесей тяжелых металлов. Чаще всего осаждают сульфид, добавляя ЫзгЗ к раствору (при 90°). Если в исходном растворе есть мышьяк, его удаляют, обрабатывая осадок сульфидов при нагревании раствором ЫагЗ (50—60 г/л). [c.344]

В присутствии больших количеств свинца уран осаждается, на холоде в виде белого гидросульфита свинца, который при растворении осадка в серной кислоте разлагается с выделением сернистой кислоты, остающейся в растворе и являющейся причиной завышенных результатов при оксидиметрическом титровании урана. Для устранения этого недостатка раствор с осадком перед фильтрованием нагревают, в результате чего свинец выделяется в виде сульфида, практически не растворяющегося в разбавленной серной кислоте. При выделении урана из сульфидных руд металлы группы сероводорода необходимо предварительно отделять осаждением сероводородом или тиосульфатом натрия. Выделенные сульфиды могут частично захватывать уран, поэтому в тех случаях, когда требуется очень высокая точность, осадок сульфидов прокаливают, растворяют в хлорной кислоте, выделяют металлы на ртутном катоде, а раствор, содержащий захваченный сульфидами уран, присоединяют к основному раствору. [c.270]

Для выделения металлов из растворов используются многие методы цементация, электролиз, экстракция, сорбция, гидролиз, осаждение в виде сульфидов, солей, порошков металлов. Наибольшее распространение имеют экстракция и электролиз. Переработка вторичного желе-эо-медного сырья по схеме выщелачивание-экстракция-электролиэ позволяет получить экстракт, пригодный для электролиза. При работе по этой схеме пульпу медных или медно-цинковых порошков периодически выгружают из электролитных ванн и обрабатывают по известным технологическим схемам. [c.129]

Многие металлы, например, Си, Zn, d, Hg, Sn, Pb, Sb, Bi, Mn, Fe, Со, Ni и некоторые другие могут быть отделены от магния осаждением в виде сульфидов с помощью HgS, (NH )2S, NajS или тиоацетамидом. Осаждение сульфидом аммония позволяет отделить железо даже от малых количеств магния [722, 751, 752, 1080, 1138] (например при определении сотых долей процента магния в чугуне). С радиоактивным изотопом Mg показано, что магний при этом не увлекается осадком сульфида железа. [c.40]

Особенно заметное послеосаждение наблюдается при разделении металлов путем их осаждения в виде сульфидов. Так, сульфид цинка, принадлежащий к группе сульфида аммония в качественном анализе, проявляет заметную тенденцию носле-осаждаться на сульфидах группы сероводорода. В разбавленных растворах минеральных кислот (0,1—0,3 н.) сульфид цинка в действительности нерастворим, но, несмотря на это, он остается в пересыщенном растворе до тех нор, пока не появятся центры кристаллизации по-видимому, это связано с очень низкой концентрацией ионов сульфида и даже гидросульфида в кислом растворе. Кристаллы другого сульфида, например сульфида меди или висмута, вызывают послеосаждение сульфида цинка 54, так как сероводород адсорбируется в состоянии более сильной ионизации, чем обычно ему свойственно, благо- [c.206]

Извлечение рения на Мансфельдском комбинате в ГДР. На этом предприятии сырьем для извлечения рения служат свинцово-цинковые возгоны после вальцевания пылей, полученных при шахтной плавке сланцев. Рений в них находится в составе Re20v и приводном выщелачивании переходит в раствор. Растворы содержат несколько десятых долей грамма в литре рения со значительным количеством сульфатов цинка, кадмия, щелочных металлов они также содержат таллий и иод [105]. Ранее из этих растворов рений извлекали по сложной схеме, предусматривающей упарку растворов с последующей кристаллизацией иодида таллия, а также сульфатов цинка и щелочных металлов, выделение меди и кадмия цементацией на цинковой пыли и осаждение рения вместе с тяжелыми металлами в виде сульфида. Ввиду сложности схемы [106] она была заменена новой (рис. 80), по которой рений извлекается экстракцией трибутилфосфатом [107]. [c.306]

Почвы обрабатывают смесью фтористоводородной и хлорной кислот [612, 1191], азотной и соляной кислотами [448, 533, 612] или сплавляют с карбонатом натрия [200, 533], разлагая полученный плав соляной кислотой. Иногда растворимые в кислотах соединения никеля и других микроэлементов извлекают растворами соляной кислоты [5, 1112]. Растительные материалы предварительно сжигают при 350—500° С [416]. Животные материалы окисляют смесью серной и азотной кислот [918] или применяют Рис. 28. Концентратор обычное озоление [343]. Затем никель концентрируют осаждением в виде сульфида [769, 1112], рубеанатов вместе с рядом металлов [200, 343], экстракцией в виде дитизоната [1194], диэтил-дитиокирбамината и в виде диметилдиоксимата [980, 10751. Рекомендуют также хроматографическое концентрирование никеля [4, 155, 1079]. [c.154]

Медь раньше определялась осаждением в виде сульфида с последующим взвешиванием в виде окиси или колориметрическим сравнением однако при малом содержании в породах для точной работы нужна была очень большая навеска, например 20—50 г. Принятый автором для силикатного анализа крайне чувствительный колориметрический метод определения меди органическим реактивом диэтилдитиокарбаматом натрия делает возможным очень точное определение 0,001—0,25% СиО из навески 2 г [36]. Этот органический реактив дает с медью в слабоаммиачном растворе желтую окраску. К счастью, другие металлы, дающие с этим реактивом окраску, в том числе висмут, дающий тот же цвет, могут быть удалены предварительным осаждением аммиаком. Соли таллия вызывают сильное помутнение, так что минералы, разделенные в жидкости Клеричи, необходимо до исследования очень основательно промывать горячей водой. Хром, цинк, никель и марганец дают с реактивом слабую муть и неполно осаждаются аммиаком, но содержания их в породах слишком малы, чтобы мешать определению. Органический реактив чрезвычайно чувствителен к железу, дающему бурый цвет, так что полное удаление нежелательных компонентов, особенно железа, осаждением аммиаком надо производить очень тщательно. [c.134]

Осаждение в виде сульфида. Щелочной раствор осмеата кипятят 10—15 мин>т с полисульфидом аммония, подкисляют соляной кислотой, несколько охлаждают, добавляют небольшой избыток аммиака и снова полисульфида аммония, кипятят еще 10 минут, подкисляют и, наконец, кипятят до коагуляции серы. Осадок собирают на фарфоровый тигель с пористым дном, промывают и прокаливают в атмосфере водорода совершенно так же, как это описано для осадка двуокиси (см. 1), включая определение осмия по разности . Результаты по этому методу получаются несколько завышенными, так как осмий, восстановленный водородом из сульфида, обычно удерживает не.много серы, которая улетучивается при последующем прокаливании восстановленного металла. Таким образом, этот метод следует применять только для определения небольших количеств осмия. [c.394]

Отделение это обычно проводится после получения олова и сурьмы в виде растворимых сульфосолей в растворе сульфида щелочного металла. К раствору, содержащему не более 0,3 г обоих металлов в виде растворимых сульфосолей, приливают раствор 6 г едкого кали иЗ г винной кислоты . Грибавляют 30%-ную перекись водорода до обесцвечивания раствора и затем еще 1 мл избытка и кипятят несколько минут для окисления суль-фосолей в сульфаты и разрушения избытка перекиси водорода. По прекращении выделения кислорода раствор немного охлаждают, покрывают стакан часовым стеклом и осторожно приливают горячий раствор 15 г перекристаллизованной щавелевой кислоты. По прекращении бурной реакции нагревают до кипения и кипятят для разрушения избытка перекиси водорода. Разбавляют до 100 мл, пропускают быстрый ток сероводорода, нагревая в то же время растЕор, и продолжают пропускание сероводорода ровно 15 мин. (точно по часам) после первого появления оранжевого осадка. Разбавляют раствор горячей водой до 250 мл, продолжая пропускать сероводород при нагревании, и по истечении 15 мин. удаляют пламя. Пропускание сероводорода продолжают еще 10 мин., после чего фильтруют через тигель Гуча, дважды промывают осадок декантацией 1 %-ным раствором щавелевой кислоты и дважды—разбавленной (1 99) уксусной кислотой оба эти раствора должны быть горячими и насыщенными сероводородом. Осадок сульфида сурьмы можно затем растворить и обработать, как указано в разделе Методы определения , стр. 295, а олово может быть выделено из фильтрата электролизом или осаждением в виде сульфида после разрушения щавелевой кислоты выпариванием с серной кислотой. [c.293]

Ацетат цинка, 0,25 М раствор. Растворяют 27,5 з ацетата цинка и 7,0 3 ацетата натрия в 500 мл воды. Следы тяжелых металлов удаляют осаждением в виде сульфидов с цинком в качестве носителя. К полученному раствору ацетатов добавляют 1 мл 1 %-ного свежеприготовленного раствора сульфида натрия, перемешивают и оставляют иа ночь. Выпавший осадо7 отфильтровывают. Первые порции фильтрата отбрасывают, фильтрат собирают и хранят в склянке с пришлифованной пробкой. [c.354]

При анализе микропримесей иногда определенную ценность представляет операция выделения цинка осаждением в виде сульфида этим методом обычно пользовались до того, пока не был предложен дитизон. Осаждение сульфида цинка легко осуществить в аммиачном растворе, а в присутствии соли винной кислоты можно провести отделение от алюминия, титана и подобных им металлов железо, марганец, никель кобальт и другие металлы, образующие сульфиды, осаждаются вместе с цинком. Осаждение сульфида цинка в очень разбавленных кйслых растворах (операция, успешно осуществляемая в обычном анализе) не является полным в случае микроколичеств без применения носителя. При применении 0,5 мг меди в качестве носителя можно полностью осадить около 0,01 мг цинка из 10 мл ацетатного буферного раствора, нейтрального по метилоранжу В качестве носителя можно использовать также сульфид ртути, который легко удаляется при прокаливании. Небольшие количества меди (несколько миллиграммов) могут быть осаждены из 0,2—0,3 н. раствора соляной кислоты без значительных потерь цинка, однако в случае больших количеств меди значительная часть цинка извлекается из раствора в результате соосаждения или последующего осаждения [c.847]

Окисленные руды подвергают восстановительному обжигу для перевода марганца в растворимую в кислоте форму (МпО), карбонатные руды растворяются непосредственно в кислоте. Восстановленную руду обрабатывают отработанным после электролиза кислым анолитом (Н2504+Мп504), и полученный раствор очищают от примесей железо и алюминий в виде гидроксидов, а тяжелые металлы в виде сульфидов. Для электролитического осаждения Мп необходимо поддерживать pH в электролите 4—7. Для этого к раствору Мп504 добавляется буферная добавка — сульфат аммония. [c.311]

Осаждение ионов металлов в виде сульфидов. В растворы сульфатов меди, цинка и железа(П), подкисленные разб. НС1, в течение 60 с пропускают сероводород. Осаждается лишь uS. К обоим прозрачным растворам добавляют разб. раствор ацетата натрия (зачем ), что приводит к выпадению ZnS. Значение pH повышают, прибавляя NH3, после чего осаждается чернокоричневый FeS. [c.526]

Важное значение для разделения смесей ионов имеют различия в растворимости их солей. Растворимость солей часто зависит от кислотности раствора. Наиболее удобно разделять катионы в виде сульфидов, так как одни сульфиды осаждаются в сильнокислых растворах, другие в слабокислых, многие в почти нейтральных и щелочных. Можно вести осаждение в растворах, содержащих комплексные ионы металлов. В качестве осадителей применяют сероводород, сульфид аммония, серусодержащие органические соединения, например тио-ацетамид, тионалид ( 30). [c.10]

Рассмотрим в качестве примера некоторые известные способы очистки растворов хлорида кальция и фосфата аммония (получаемый из них двузамещенный фосфат кальция используют в производстве галофосфатных люминофоров). В растворы обеих солей при постоянном перемешивании вносят суспензию свежеосажденного карбоната бария в растворе сульфида аммония. При этом микропрИмеси тяжелых металлов осаждаются в виде сульфидов и выделяются Из раствора вместе с суспензией карбоната. Раствор сульфида аммония готовят Насыщением водного раствора аммиака сероводородом. Карбонат бария получают из раствора хлорида путем осаждения карбонатом аммония. Для осаждения микропримесеп, содержащихся в 1 л раствора, в него добавляют 1 мл насыщенного раствора (NH4)2S и 0,5 г ВаСОд. Операцию выполняют в фарфоровых Или эмалированных сосудах с мешалками. Перемешивание продолжается 8 ч. После этого суспензии дают отстояться в течение 10—15 ч, затем раствор фильтруют. Содержание микропримесей Ре, Си и N1 в растворе снижается ДО (1-2)-10- /о. [c.63]

Одним из садшх давних способов выделения рения из растворов является осаждение его в виде сульфида из кислых (или щелочных) растворов. В качестве оса)] ителей используют сероводород, сульфиды щелочных металлов, тиоацетамид, тиосульфат-ионы, гидро-рубеановую кислоту. [c.174]

Образование тиосолей затрудняет выделение рения в виде сульфида. Однако это выделение может быть даже количественным, если насыщенный сероводородом раствор оставляют стоять на несколько часов или на ночь [1064]. Все же не следует проводить осаждение рения сероводородом в щелочной среде, так как сульфид рения заметно растворим в сульфидах щелочных металлов и полисульфидах [805]. Было показано, что ReaS значительно растворим в NaaS, меньше в полисульфидах и еще меньше в (NH4),S. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология