Способы представления масс ионов

СПОСОБЫ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ МАСС ИОНОВ [c.7]

В первой главе дан краткий обзор современных типов масс-спектрометров, приводятся характеристики их разрешающей способности, интервала измеряемых масс, чувствительности и др. Значительное внимание уделено аналитическим аспектам различных приемов ионизации, в том числе ионизации при повышенном давлении в ионном источнике, где протекают реакции с переносом заряда, характеризующиеся большими сечениями. Они являются основой для создания высокочувствительных методов анализа органических соединений, развитие которых в значительной степени зависит от способа представления масс-спектральных измерений, в том числе измерений кинетических энер- [c.5]

На первой стадии обработки полученной спектрограммы размечают шкалу массовых чисел ионов, измеряют интенсивности всех пиков и представляют спектр в нормализованном виде, принимая за 100% либо интенсивность максимального пика, либо сумму интенсивностей всех пиков, начиная с некоторого массового числа т (так называемой суммарный ионный ток И )-Первый способ представления спектра удобен при структурном анализе и идентификации, тогда как второй способ более строгий и используется при, исследовании количественных закономерностей фрагментации органических соединений. В обоих случаях интенсивности пиков достаточно характеризовать не более чем двумя значащими цифрами, так как воспроизводимость масс-спектров даже на одном и том же приборе не обеспечивает большей точности. На современной аппаратуре, включающей специальные масс-мар- [c.172]

Экспериментальный масс-спектр состоит из набора цифровых данных — масс ионов и интенсивностей соответствующих им пиков, которые могут быть представлены в виде таблиц или графиков. Однако для получения групповых масс-спектров, выделения аналитических характеристик, качественного анализа такой способ для сложных смесей не очень удобен. Масс-спектры нефтяных фракций или продуктов нефтепереработки и нефтехимии целесообразно дать в виде таблицы-сетки гомологических рядов ионов. Такое представление облегчает качественный анализ, выбор аналитических характеристик и подготовку данных для количественного анализа, помогает выявить ошибки (табл. 1). [c.62]

В изученном нами случае обмен происходит на адсорбенте, способном к набуханию. В подобных сорбентах ионы входят в межплоскостное пространство частицы алюмосиликата и равномерно заполняют весь объем адсорбента. Для такого случая можно применить представление об образовании неидеального твердого раствора и концентрации ионов в адсорбенте необходимо выражать в мк же на 1 г матрицы сорбента (масса минерала минус масса адсорбированных ионов) [3]. При таком выборе способа выражения концентрации ионов в твердой фазе константа ионообменного равновесия (для случая монодисперсного минерала и энергетической однородности поверхности обменных групп адсорбента) должна быть постоянной. [c.10]

Представление масс-спектра в виде таблицы важно для количественной оценки процесса фрагментации. Но графический способ изображения более нагляден и легче интерпретируется. При этом на оси абсцисс откладываются значения mie, а на оси ординат — относительная интенсивность (в процентах от максимального пика или от полного ионного тока). [c.160]

Интенсивности всех пиков /отн обычно выражают в процентах от интенсивности максимального пика спектра. В другом (независимом) способе представления количественных данных по интенсивностям за 100 % принимают их сумму (суммарный ионный ток, обозначаемый символом Ет> m 25, а в общем случае — минимальное массовое число, с которого начинают сканирование спектра). Обе формы представления данных не исключают друг друга первый способ характеризуется простотой, наглядностью и удобен при идентификации и структурном анализе веществ по масс-спектрам. Второй способ рациональнее использовать прп характеристике и обсуждении количественных закономерностей фрагментации органических соединений. [c.32]

Этот способ чрезвычайно компактного представления масс-спектрометрической информации описан в работе [5] и руководстве [6, гл. 2] . Там же приведены примеры групповой идентификации органических соединений таким методом. Если пик молекулярных ионов в спектре не обнаружен и, следовательно, столбец таблицы не может быть определен, необходимо сравнивать перечни классов, указанных в нескольких строках у данной таблицы. Ответ при этом обычно содержит большее, чем в первом случае, число альтернативных рядов, принадлежащих к разным гомологическим группам. [c.81]

Масс-спектры могут быть представлены в табличном или графическом виде. Для примера на рис. 5.7 приведены графики масс-спектров, построенные с использованием указанных способов нормировки. Один из примеров табличного представления тех же спектров показан в табл. 5.1 - масс-спектр н-пропилбензола. Для более компактного изображения таблица масс-спектра может быть дана в строчку, например m/z 121(2,3), 120(24), 105(3,9),... и т.д. или m/z 121(1,3), 120(13,5), 105(2,2),... и т.д., где первые числа - величины т/г, а числа в скобках - значения интенсивности соответствующего пика (в процентах от основного пика или от полного ионного тока). [c.67]

Качественный анализ проводится по исходному масс-спектру смеси (представленному в виде таблицы-сетки или графиков распределения интенсивностей пиков в гомологических рядах ионов). В этом спектре выделяются положения характеристических групп ионов для общей характеристики смеси (насыщенных, ароматических углеводородов, гетероатомных компонентов, остатков растворителя и т. п.). После разделения перекрывающихся характеристических групп ионов с помощью распределения Пуассона или другим способом производится отнесение этих групп ионов к определенным типам соединений и выбор тех из них, которые будут использованы для количественного анализа. На основании молекулярных масс характеристических ионов и формы распределения огибающих интенсивностей пиков выбираются матрицы калибровочных коэффициентов для расчета количественного состава. [c.93]

В описанных выше способах обработки экспериментальных данных полная автоматизация используется лишь на тех нескольких этапах обработки, вычислений и упорядочивания данных, которые можно проводить без участия человека. Исследователь, свободный от необходимости обработки данных, имеет теперь возможность по своему усмотрению выбирать нужную форму окончательного представления результатов анализа. С помощью вычислительной машины нетрудно найти разность спектров, соответствующих следующим друг за другом циклам развертки, нормализовать интенсивности и построить графическое изображение результирующего спектра. Ценной является также и возможность иметь несколько масс-спектров соединения, соответствующих следующим друг за другом циклам развертки, по которым можно проверить чистоту и (или) однородность состава газохроматографической фракции, поступающей в ионный источник. [c.223]

На рис. 6.2 приведена микрофотометрическая запись пластины при экспозиции 300 нК, представленной на рис. 6.1. Одновременно были записаны масс-спектры справочной пластины, служащей для определения массовых чисел интересующих линий. Линии, отсутствующие в справочном спектре, определялись интерполяцией. Ниже рассмотрен способ определения примесей, требующий высокой квалификации аналитика. После идентификации некоторых элементов внимательно изучают спектр ионов в области малых масс. Это необходимо для идентификации известных линий в более сложной части спектра и облегчает последующую интерполяцию. [c.195]

Помимо исходных молекул, структура которых имеет первостепенную важность для характера фрагментации, необходимо также не упускать из вида радикал-катионы, радикалы, катионы и, возможно, нейтральные молекулы. Радикалы и нейтральные молекулы образуются, когда молекулярный ион превращается в иной ион меньшего молекулярного веса. Из этих частиц лишь катионы проявляются в спектре, и поэтому в первую очередь внимание будет уделено структурным особенностям, стабилизирующим катионы. Следовало ожидать, что обсуждавшиеся в гл. 9 факторы стабилизации карбониевых ионов будут весьма важны и в рассматриваемом случае, и было найдено, что это действительно так (хотя очевидно, что химические реакции в растворах не обязательно могут быть сравнимы с химическими реакциями в газовой фазе). Так, в соответствии с представлением о том, что преимущественно должны разрываться слабые связи, было найдено, что связи С — С разрываются легче, чем С — И, и поэтому для обычных типов соединений в качестве основных фрагментов возникают ионы общей формулы [С Н2п+1] с массами 15, 29, 43. ... Но в случае больших ионов возможно изомерное расщепление, и если расщепление может осуществляться несколькими способами, то оно направляется, как и следовало ожидать, преимущественно в сторону образования третичных и вторичных ионов, а не первичных. Иначе говоря, разложение обычно протекает по местам разветвления насыщенной углеводородной цепи. [c.246]

Представленные в данном разделе структурно-кинетические модели позволяют посмотреть на связь структура мембраны-свойства с различных и довольно многочисленных точек зрения. Практически в основе каждой модели заложено то или иное представление о механизме влияния структуры на транспорт ионов в локальном масштабе перенос ионов описывается одними и теми же уравнениями (главным образом, уравнением Нернста-Планка), различие заключается в способе усреднения коэффициентов переноса в масштабе, характеризующем мембрану. Каждая модель позволяет понять роль одного или двух факторов, определяющих массо-перенос в мембране. Так, перколяционная модель хорошо описывает влияние влагосодержания на проводимость мембраны микрогетерогенная модель объясняет роль концентрации раствора и учитывает вклад в перенос как крупных (межгелевые промежутки), так и мелких гор (гелевые участки) капиллярные и ячеечные модели позволяют понять роль электростатического и некоторых других видов взаимодействия в переносе ионов. Поэтому представленные модели дополняют друг друга, помогая воссоздать сложную картину транспорта ионов путем выявления важных деталей этой картины. [c.192]

В рамках масс-спектрометрического метода исследования органических соединений все выводы об их составе и строении получают, в основном, из данных о массах и относительных количествах различных ионов, образующихся при фрагментации нейтральных молекул исследуемых веществ в условиях выбранного способа ионизации. Именно способ ионизации в паибольщей степени определяет различия в характере получаемых масс-спектров. Вместе с тем вне зависимости от условий формирования спектров существует ряд общих особенностей их анализа, обусловленных природой органических соединений и связанных с принципами их классификации и способами представления масс ионов. [c.7]

Для представления спектров в каталоге выбираются 15 пи ков, имеющих наибольшие значения суммы факторов U А Такой способ сокращения масс спектральных данных позволя ет на основе достаточно строгого статистического подхода от бирать наиболее интенсивные пики для сравнения при идонти фикации и при этом учитывать частоты появления ионов с дан ными массами в библиотеке масс спектров [c.116]

Измерение с помощью ЭВМ. Электрический сигнал на выходе масс-спектрометра изменяется непрерывно (рис. 5.8 а), и поэтому каждый пик является частью аналогового сигнала, который можно обработать непосредственно с помощью аналоговой вычислительной машины. Одпако поскольку большинство вычислительных машин являются цифровыми, то необходимо, чтобы вводимый сигнал был представлен в цифровой форме (рис. 5.8,6). Для этого между масс-спектрометром и ЦВЛ4 помещают апалогово-цифровой преобразователь,, с помощью которого вводимый сигнал переводится в цифровую форму. Независимо от того, каким способом вводится в машину информация, она содержит данные о пиках репера и исследуемого соединения. Машине задают программу поиска реперных пиков и последующего расчета точных масс ионов исследуемого соединения интерполяцией к ре- [c.192]

Указанные два способа калибровки этой шкалы используются в масс-спектрометрах двух принципиально различных типов и назначения— приборах низкого и высокого разрешения (см. гл. 2). Калибровку спектрометров низкого разрешения практически всегда удобнее проводить по целочисленным массовььм числам, а при разметке спектрограмм вручную по известным фоновым сигналам—-это единственно возмол<ный способ их представления. Для точной калибровки масс-маркеров (специальных устройств для автоматической разметки шкалы массовых чисел на спектрометрах, оснащенных ЭВМ) чаще всего используются специальные фторсодержащие соединения или их смеси (перфторкеросин, перфтортрибутиламин и некоторые другие), поскольку пики осколочных ионов в их спектрах характеризуются минимальными значениями AM (численные значения разностей масс частиц, выраженных в двух системах отсчета) по сравнению с соединениями других классов. Например, для реперных пиков с массовыми числами 69, 293 и 581 в спектре нерфторкеросина эти значения ЛМ не превышают 0,04 а. е. м. (точные массы перфторсодержащих ионов с перечисленными массовыми числами равны соответственно 68,995, 292,986 и 580,965), и поэтому их округление до целых значений при калибровке не вносит серьезных погрешностей. [c.8]

Повышение надежности рассматриваемого способа анализа спектров низкого разрешения в первую очередь требует упорядочения процедуры выбора наиболее важных сигналов из всей их совокуиности. В качестве критерия выбора наиболее характеристических пиков было предложено использовать понятие визуально интерпретируемых пиков [52, с. 458]. Их интенсивности должны быть больше, чем у пиков с массовыми числами т I и т 14. Такой алгоритм выбора сохраняет для последующего рассмотрения важнейшие сигналы в группе пиков молекулярных ионов (даже если их абсолютная интенсивность мала), наиболее информативные изотопные пики с Дт = 2 (у хлор- и бромсодержащих соединений) и, кроме того, может быть формализован при автоматической интерпретации спектров с помощью ЭВМ. Подобное представление значительно сокращает масс-спектр за счет исключения недостаточно информативных сигналов. [c.73]

В этой главе изложено современное состояние методов количественной оценки компонентов исследуемых веществ на масс-спектрометре с искровым ионным источником. Обсуждаются два способа детектирования ионных токов электрический и фотографический. Несмотря на большую перспективу электро-детекции, наибольшее внимание уделяется рассмотрению свойств и особенностей фотографических эмульсий. Определение аналитических характеристик фотопластинки и учет различных источников погрешностей устранили бытовавшее ранее представление о том, что в ряде случаев большие погрешности результатов относились за счет фотографического метода регистрации. В настоящее время установлено, что погрешности, вносимые непосредственно фотопластинкой, не превышают 3—4% и могут быть снижены в дальнейшем до 1,5—2% при использованги безжелатинных ионочувствительных проводящих [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология