Получение жирноароматических аминов

ПОЛУЧЕНИЕ ЖИРНОАРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ [c.72]

Известны другие методы получения жирноароматических аминов, в которых в качестве сырья используют хлорпроизводные алкилароматических углеводородов. Например, жирноароматические амины можно получать при взаимодействии фталимида калия с монохлорпроизводным (например, бензилхлоридом) при 170-200 °С (реакция Габриэля) и последующем гидролизе соляной кислотой образующегося при этом замещенного фталимида. Продуктами гидролиза являются солянокислая соль первичного амина и фталевая кислота. После отделения фталевой кислоты соль обрабатывают щелочью для выделения первичного амина в свободном виде выход амина составляет примерно 65% [167]. Таким методом получают бензиламин, м- и п-ксилилендиамины и др. [c.77]

Получение жирноароматических аминов алкилированием ароматических аминов спиртами проводится при нагревании в автоклаве смеси исходных веш,еств с небольшим количеством концентрированной серной или соляной кислоты. [c.22]

Практически применяемое количество кислоты составляет обычно 0,1—0,2 эквивалента, считая на амин. Количество спирта может быть выше теоретического, особенно при получении. третичных жирноароматических аминов. Температура реакции обычно около 200°, давление около 30 ат. [c.527]

Наибольшие трудности связаны с получением вторичных жирноароматических аминов в обычных условиях они неизбежно образуются в смеси с первичными и третичными аминами. Разделение таких смесей часто затруднительно, так как их компоненты имеют близкие температуры кипения. [c.392]

В качестве растворителей для получения магнийорганических соединений применяются и другие простые алифатические эфиры (дибутиловый), жирноароматические (анизол), циклические (тетра-гидрофуран) углеводороды, третичные амины, эфиры ортокремниевой кислоты и др. Реакцию можно вести и вообще без растворителя. За исключением некоторых особых случаев, лучшим растворителем при проведении магнийорганических синтезов является абсолютный диэтиловый эфир. [c.210]

Конденсация аминов с кетонами протекает не так легко, как с альдегидами. При нагревании бензофенона с анилином при 160 никакой реакции ие наступает. Для получения анилов из ароматических и смешанных жирноароматических кетонов необ- [c.185]

Возможность контактного получения жирноароматических аминов при парофазном алкилировании анилина олефинами доказана исследованиями К. Лавровского, А. Михновской и Л. Омельченко на примере взаимодействия анилина с н-бутеном, а также исследованиями автора этой книги и И. И. Иоффе на примере взаимодей- [c.863]

Возможность контактного получения жирноароматических аминов при парофаз-иом алкилировании анилина олефинами доказана исследованиями К. Лавровского, А. Михновской и Л. Оленьченко на примере взаимодействия анилина с н.-бутеном, а также исследованиями автора этой книги и И. И. Иоффе на примере взаимодействия анилина с изопропилэтиленом. Для изопропилэтилона реакция идет по следующей схеме [c.499]

Хлорвинилбутиловый эфир получен авторами впервые [1]. Метод основан на взаимодействии а,р-дихлорэтилбутило-вого эфира с третичными жирноароматическими аминами. Наиболее пригодным амином является диэтиланилин. Можно также применять диметиланилин, хинолин и пиридин. Применение других аминов может, подобно неорганическим основаниям, вызвать глубокий распад а, -дихлорэтилалкиловых эфиров [2]. [c.144]

Ароматические и жирноароматические кетоны роданируются в ядро при наличии активирующих заместителей как аминогруппа. При роданировании о-аминоацетофенона роданистым калием и бромом в уксусной кислоте получен 2-амино-5-роданацетофе-нон, л -аминоацетофенон в этих условиях дает 3-амино-б-родан-ацетофенон, а -аминоацетофенон—З-родан-4-аминоацетофенон [635]. [c.42]

Реакции алкилирования можно разделить на несколько групп. К одной из них можно отнести реакции введения алкила в углеродную цепь, например, получение втор-бутилбензола, изооктана к другой группе реакций можно отнести введение алкилов вместо водорода в гидроксильную группу, приводящее к образованию простых эфиров, и введение алкилов в амины с образованием алкиламинов, третичных жирноароматических аминов. [c.138]

Шиффовы основания могут во многих случаях с успехом применяться для идентифицирования альдегидов и первичных ароматических аминов. Образующиеся при этом продукты конденсации являются иногда очень удобным исходным материалом для получения вторичных аминов путем гидрирования. Следует отметить исключительную стойкость собственно шиффовых оснований, являющихся производными чисто ароматических альдегидов, по сравнению с продуктами конденсации ароматических аминов с алифатическими или жирноароматическими кетонами. Так, продукт конденсации анилина с ацетофеноном—ацетофенонанил— удавалось получать с большим трудом, и то не в чистом виде, до тех пор, пока Редделиен [738] не разработал метода его получения. [c.276]

Разработка простых методов получения жирных аминов из спиртов, галоидосоединений и окисей сделала эти амины доступным сырьем для синтеза. В связи с этим предложено получать ряд вторичных и третичных жирноароматических аминов действием жирных аминов на ароматические галоидосоединения. Выделяюп ийся при реакции хлористый водород [c.396]

Выходы моноалХилированного амина очень высокие. Примесью является первичный амин. Повидимому, такой способ получения вторичных жирноароматических аминов применяется в американской практике [c.540]

Наконец, следует отметить возможность получения при восстановлении смеси ароматического нитросоединения с альдегидом (над Nie, к. и в присутствии Hg OONa) с хорошими выходами вторичных жирноароматических аминов >5. Типичными условиями для проведения реакции являются следующие 0,1 моля нитросоединения, 0,12—0,3 моля альдегида, 3—6 г Nie., ,, 150 мл этилового спирта в качестве растворителя и 2 г ацетата натрия как конденсирующего средства. При давлении 3 ат для проаедепня реакции требуется от 1 до 24 час., хотя во многих случаях процесс заканчивается уже через 1—2 часа. Интересно, что в тех случаях, когда нитросоединение содержит в пара-положении к нитрогруппе амиио-, окси-, алкокси- или алкильную группы, количество третичного амина, всегда образующегося в качестве побочного продукта, повышается. [c.77]

Ннтрозированию подвергают фенолы, нафтолы и третичные жирноароматические амины. Нитрозосоединения при восстановлении легко превращаются в амины, а при окислении — в нитросоединения, поэтому они применяются в качестве промежуточных продуктов при получении технически важных амино- и нитросоединений. Некоторые нитрозопроизводные фенолов и нафтолов представляют собой готовые протравные красители, окрашивающие хлопок по железной протраве. [c.13]

СН2СООН, с целью получения вторичных и третичных жирноароматических аминов. [c.19]

Первичные жирноароматические амины образуются при конденсации хлорпроизводных углеводородов с мочевиной при 145-200 °С [168]. Последующий гидролиз замещенных мочевин растворами кислот или щелочей приводит к получению первичного амина в свободном виде. Этим способом получены бензиламин (выход 55-63%), о- и м-ксилиламины (общий выход 5 5-62,5%), о- и л<-ксилилендиамины (выход 45-50%). [c.78]

Известным способом получения первичных жирноароматических аминов, представляющим определенный практический интерес, является взаимодействие монохлорметильных производных алкилароматических углеводородов с гексаметилентетрамином (реакция Делепина). Эта реакция не осложняется образованием вторичных аминов. Данный способ включает две основные стадии получение четвертичной соли аммониевого основания кипячением смеси хлорпроизводного и гексаметилентетрамина и гидролиз этой соли с выделением первичного амина выход бензиламина достигает 98% [169]. [c.78]

Из рассмотренных способов получения первичных жирноароматических аминов особого внимания заслуживает метод аминирования монохлорпроизводных жирноароматических углеводородов, содержащих хлор в алкильном (метиш,ном) радикале. Эти соединения в настоящее время являются вполне доступными. Образующаяся в результате реакции смесь аминов может быть легко разделена, так как их температуры кипения существенно различаются между собой. Технологическое и аппаратурное оформление данного процесса весьма просто, поскольку он протекает при относительно невысоких температурах и давлениях и не требует применения дорогостоящих катализаторов. [c.78]

Аминирование галоидных алкилов первичными ароматическими аминами широко применяют для получения вторичных жирноароматических аминов, а при дальнейшем алкилироваиии последних — для получения третичных аминов [c.15]

Реакция замешепия гидроксильной группы аминогруппой в присутствии серн ой кислоты применяется в промышленности как способ получения третичных жирноароматических аминов, главным образом диметиланилина. [c.22]

Реакции алкилирования можно разделить на несколько групп. К одной из них можно отнести реакции введения алкилн (арила) в углеродную цепь, например, получение этилбензола, изооктана и других индивидуальных углеводородов жидкого моторного топлива, что имеет огромное значение в промышленности. К ДРУГОй группе реакций можно отнести введение алкилов вместо водорода в гидроксильную группу — получение простых эфиров. Введение алкильных групп к азоту аминов может дать алкиламины, третичные жирноароматические амины. [c.119]

Хотя обработка азотистой кислотой в конце концов действительно приводит к образованию диазосоединения, первой стадией этого процесса является введение в аминогруппу ароматического амина нитрозогруппы, т. е. реакция нитрозирова-ния. Эта реакция в принципе не отличается от нитрозирования вторичных. жирноароматических аминов и принадлежит к разряду реакций ацилирования аминов, т. е. введения остатка кислоты, Б данном случае азотистой. Только особенности свойств ароматических диазосоединений заставляют исследователя отличать реакцию нитрозирования вторичных аминов от диазотирования первичных, проводя между ними резкую грань. Нитрозамин вторичного жирноароматического амина никто не называет диазосоединением, а нитрозамин, полученный из первичного амина, причисляют к ним. Здесь полезно перечислить те соединения, которые принято называть диазосоединениями. Это, прежде всего, нитрозамин, получающийся в качестве первой стадии при реакции диазотирования, диазогидрат, являющийся, как мы увидим позже, таутомером нитрозамина, их ионы, носящие названия диазотатов, и, наконец, соль диазония [c.16]

Получение вторичных алифатических аминов основано на свойстве нитрозированных третичных жирноароматических аминов обменивать аминогруппу при нагревании со щелочью на гидроксил с образованием нитрозофенолята и отщеплением вторичного жирного амина (см. Гидроксилирование, 1). Само собой разумеется, что для получения диметиламина следует исходить из пара-нитрозодиметиланилина, а для получения диэтиламина—соответственно из пара-нитрозодиэтиланилина [c.129]

Кроме того, для получения из нитросоединений азо- и азоксипродуктов предложены в качестве восстанавливающих средств соли мышьяковистой кислоты в щелочном рас-творе1 2 (см. такжеЮЗ), свинец с раствором едкого натра , недокись свинца , магний в метилово-спиртовом растворе вместе с водным раствором хлористого аммония (очевидно, необходимая щелочность поддерживается за счет выделяющегося аммиака способ не имеет, конечно, технического значения), суспензии каменного угля в щелочи, суспензии древесных опилок и других целлюлозных материалов в щелочном растворе , сернистые соединения (сульфиды) тяжелых металлов с едким натром ,, сернистые щелочи в концентрированных растворах едких щелочей , метилат натрия, лучше в присутствии органических оснований (пиридина, хииолина, вторичных или третичных жирноароматических аминов) , спиртовые растворы едких щелочей (в спиртах, содержащих 1—3 атома углерода) при 16U—165° под давлением , гидразосоединения в щелочном растворе, окисляющиеся при этом в азосоединения , гидразингидрат с этилатом натрия , глюкоза в растворе едкого натра (см. также з), амальгама аммопия . [c.248]

Большее значение имеет применение хлористого бензила для получения третичных жирноароматических аминов. Так, практически важен бен-зилэтиланилин, получаемый при обработке хлористым бензилом моноэтиланилина [c.491]

Изучено взаимодействие моноэфиров хлоргидрина с различными жирными- ароматическими и жирноароматическими аминами. Эта реакция протекает при 85—130° в присутствии акцепторов хлористого водорода — пиридина или триэтиламина, и при этом образуются соответствующие галоидарилокси —или арилтиоаминоизопропиловые спирты. Синтезированные соединения не описаны в литературе. Полученные вещества — высококипящие жидкости, перегоняющиеся в вакууме, или белые кристаллы, хорошо растворимые в органических растворителях. Выходы и физико-химические константы приведены в табл. 2. [c.256]

Исследована реакция галоидфениловых и тиофениловых эфиров хлоргидрина с жирными аром эпическими и жирноароматическими аминами. Получен и охарактеризован ряд не описанных в литературе галоидфенокси- и фенилтиоаминоспиртов. [c.262]

Синтезированные альдегиды были введены в реакцию с ароматическими аминами, анилином и его производными, в результате чего были получены соответствующие азометины. Подобно другим азометинам, в кислой среде они подвергаются гидролизу. Но в отличие от типичных ароматических анилов очень трудно ввести их в реакцию конденсации с жирноароматическими кетонали , обладающими подвижными водородными атомами. Это, по-видимому, объясняется электроноакцепторным характером гетероциклического радикала, уменьшающего поляризацию азометиновой связи. Лишь азометин, полученный из альдегида и 2-нафтиламина, обладал способностью взаимодействовать как с ацетоном, так и с ацетофеноном. В результате этих конденсаций были получены дихинолиновые соединения, упомянутые ранее. [c.80]

Растворители. Наиболее распространенным растворителем для магнийорганических синтезов является абсолютный диэтиловый эфир. Общепризнано, что эфир не только растворитель, но и катализатор реакции. Однако это весьма огне- и взрывоопасное вещество, что затрудняет его применение, особенно в промышленности. В качестве растворителей для получения магнийорганических соединений применяются и другие простые алифатические эфиры (дибутиловый), жирноароматические (анизол), циклические (тетрагидрофуран) углеводороды, третичные амины, эфиры ортокремневой кислоты и др. Реакцию можно вести и вообще без растворителя. За исключением некоторых осо бых случаев, лучшим растворителем при проведении магнийор ганических синтезов является абсолютный диэтиловый эфир. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология