Кислоты поликремневые

Нагревая осадки поликремневых кислот, постепенно их обезвоживая, можно получить тонкодисперсный SiO.j — силикагель, который применяется в качестве адсорбента. [c.420]

Ко всем этим кремневым кислотам, существующим только при определенных значениях pH и в определенных интервалах температур и известным в виде своих разнообразных солей, применяют общее название поликремневые кислоты. Соли поликремневых кислот называют полисиликатами. [c.491]

Пористые адсорбенты различаются по своей структуре. Корпускулярные структуры получают путем сращивания частиц а процессе кристаллизации. Типичным представителем является силикагель, по составу представляющий собой также 5102, но получаемый в иных условиях. При взаимодействии силиката натрия или калия (жидкого стекла) с кислотой в водном растворе образуется студень поликремневой кислоты. Из этого студня после удаления воды получают пористые зерна сухого силикагеля. Подобным же путем (нейтрализация) получают пористые алюмо-гели А Оз. [c.166]

Количество групп как силанольных, так и силоксановых на единицу массы силикагеля зависит от ряда факторов. Так, чем больше удельная поверхность силикагеля (она меняется в пределах от 1000 до 15 м /г), тем больше групп обоих типов находится на сорбенте в колонке и, следовательно, сильнее удерживание взаимодействующих с ними веществ. Далее, в процессе получения силикагеля он подвергается сушке, от длительности и условий которой зависит соотношение силоксановых и силанольных групп. При сушке геля поликремневой кислоты — исходного продукта для силикагеля — сначала идет поликонденсация с выделением воды и образованием жесткого скелета силикагеля. При нагревании до 200°С вся физически сорбированная вода удаляется, а поверхность остается полностью гидроксилированной, т. е. количество силанольных групп будет максимальным, а силоксановых — минимальным. Если продолжить нагревание, силанольные группы начнут отщеплять воду с образованием силоксановых групп этот процесс заканчивается примерно при 1000°С. Дальнейшее нагревание приводит к спеканию частиц силикагеля с уменьшением как объема пор, так и размера частиц, а затем и к плавлению с образованием кварца. [c.89]

Золь кремнезема. Термин используется довольно широко и может относиться как к поликремневой кислоте, так и к коллоидному кремнезему. [c.22]

Могут быть получены гели с порами настолько малых размеров, что в эти поры не будут проникать молекулы азота. Айлер приготовил гели из поликремневой кислоты, полученной гидролизом при 25°С этилсиликата в водно-спиртовой смеси с добавлением НС1 как катализатора с последующим разбавлением золя до 1 % ЗЮг при pH 2. По известному значению удельной поверхности, найденному методом титрования (1405 м2/г), был рассчитан размер частиц, составивший 19 А. [c.70]

Поведение поликремневых кислот, коллоидного кремнезема и гелей нельзя понять, не принимая во внимание тот факт, что растворимость кремнезема повышается, когда поверхность частиц кремнезема выпукла, и понижается, если она вогнута. Радиус кривизны поверхности имеет определенное значение чем [c.74]

Поскольку деполимеризация поликремневой кислоты протекает достаточно медленно, то, следовательно, регистрируя степень окрашивания, можно определять мономер в присутствии полимерных форм [294—297]. [c.136]

Прозрачные растворы кремнезема могут содержать поликремневые кислоты или небольшого размера коллоидные частицы, которые с молибденовой кислотой не будут полностью реагировать. Таким образом, перед определением суммарного содержания кремнезема необходимо провести процесс деполимеризации, с тем чтобы превратить весь кремнезем в мономер. [c.142]

Поликремневая кислота. Поликремневая кислота сетчатого строения получена при поликонденсации мономер1Ной кремневой кислоты Изучено влияние различных условий [c.605]

Брейди, Браун и Хафф [22] нашли, что добавление нейтральных солей, таких как хлориды или сульфаты натрия, калия или лития, вызывает полимеризацию силиката калня, но образованные соединения отличаются от соединений, образующихся при действии кислоты. Поликремневая кислота, образованная при добавлении кислоты к растворимому силикату, деполимеризуется щелочью. Тем не менее, щелочь не меняет типа полимеризации, вызванной солями в щелочном силикатном растворе. При полимеризации. вызванной солью, эффективность солей возрастает в таком порядке — литий, калий, натрий. Скорость полимеризации пропорциональна концентрации добавленной кислоты в четвертой степени и обратно пропорциональна корню квадратному из величины концентрации силиката. Исследования светорассеяния показали. что молекулы полимера могут быть сплющены как эллипсоиды или диски, имеющие отношение осей около 40 на одной стадии полимеризации. [c.30]

Разложение, сопровождающееся образованием кремневой кислоты, поликремневых кислот и двуокиси кремния. Многие кремнийорганические соединения разлагаются при высоких температурах с образованием простейших производных кремния. Конечным продуктом их распада является ЗЮг. Разложению-способствуют неорганические кислоты, щелочи и сильные окис-л1ител [c.95]

Чтобы перевести в раствор силикаты, представляющие собой обычно соли различных поликремневых кислот, их сплавляют со смесью ЫагСОз и К2СО3. Употребление смеси в соотношении (1 1), а не какого-либо одного из этих соединений выгодно в том отношении, что смеси плавятся при более низких температурах, чем каждый из компонентов смеси. При сплавлении происходит как бы замещение кислотного окисла ЗЮг силиката на СОг. Но так как многие из образующихся карбонатов легко разлагаются при высокой температуре, вместо них получаются обычно окислы металлов и силикаты калия и натрия . [c.138]

Качество силикат-глыбы, представляющей собой смесь натриевых солей поликремневых кислот общего состава ге310.2 lNa20, характеризуется модулем — отношением содержания 8102 и КаоО [c.27]

Раствор жидкого стекла готовят из так называемой силикат-глыбы — твердой смеси солей натрия поликремневых кислот (rtSi02-//iNa2O). Силикат-глыба должна иметь силикатный модуль (молярное отношение ЗЮг Na20) в пределах 2—3. С увеличением модуля уменьшается растворимость солей и растворы становятся неустойчивыми. С другой стороны, чем выше модуль, тем меньше расход компонентов при производстве катализаторов. Силикат-глыбу готовят обычно на стекольных заводах. Ее дробят в щеко-вой дробилке до кусков размером 10—15 мм, что ускоряет растворение, которое производят во вращающихся автоклавах 1 (рис. 39). Раздробленная глыба из отверстия дробилки попадает в специальный ковш, который по мере наполнения поднимает глыбу наверх и ссыпает ее в весовой дозатор. Взвешенную глыбу весовым дозатором подтаскивают к люку автоклава. Последний [c.106]

Это очень слабая кислота (p7 i = 9,5 р/С2=И,8) она сразу конденсируется в олигомерную поликремневую кислоту [c.562]

Поликремневые кислоты представляют собой гид-ратные формы SiOs. Это слабые, малорастворимые в воде электролиты. Они образуются при полимеризации монокремневой кислоты в виде золя. Устойчивость золя кремневой кислоты зависит от многих факторов концентрации SiO , температуры, pH и др. Со временем золь теряет устойчивость и переходит в гель. [c.155]

Ионы, входящие в состав твердой фазы (например, анионы поликремневых кислот и Si02 SiOa , возникающие в результате диссоциации), образуют внутреннюю обкладку двойного слоя. Ионы противоположного знака (катионы Na+, отделившиеся при диссоциации от твердой фазы), т. е. противоионы, образуют внешнюю обкладку двойного слоя, обращённую к жидкой фазе. [c.176]

Следует отметить, что соли поликремневых кислот гидролизуются в меньшей степени по сравнению с производными HsSiOa. [c.201]

Природные силикаты и их практическое использование. Природные соединения кремния обычно представляют собой производные не метакремневой, а группы так называемых поликремневых кислот. Состав этих кислот в общем виде т510а -пИзО, где тип целые числа. К природным силикатам относятся полевые шпаты, слюда, глины, асбест и др. Состав этих минералов сложен. Для удобства их часто условно выражают как соединение окислов, например [c.445]

Ее соли, растворимые в воде, показывают в водных растворах щелочную реакцию, обусловливаемую их гидролитическим расщеплением. При этом гидролиз сопровождается образованием солей поликремневых кислот, в частности диметакремневой кислоты [c.490]

Поликремневые кислоты и их соли. Существует несколько кремневые кислот все они являются производными от мета- или ортокремневых кислот или от обоих кислот одновременно. Например [c.491]

Силикат натрия как соль слабой кислоты и сильного основания показывает в водных растворах щелочную реакцию. При этом гидролиз сопровождается выделением поликремневых кислот , в частности диметакремневой кислоты [c.116]

Для кремния, который имеет валентность 4 и может образовать четыре связи с прочностью 1, можно ожидать образования связей Si—О—Si, не обладающих избыточной энергией. И действительно, устойчивость поликремневых кислот вплоть до предельного содержания в них ЗЮг такая же, как и устойчивость самой кремневой кислоты. С другой стороны, прочность IV2 для четырех эквивалентных связей сера — кислород (валентность 6 для серы) приводит к сумме 3 для S—О—S, к вдвое большему отклонению от значения 2, требующегося для насыщения валентности кислорода в случае Р—О—Р. Ниже приведены экспериментально найденные значения количества теплоты, выделяющейся при гидролизе трех дикислот и соответствующего окисла хлора I2O7 (со всевозрастающим отклонением от электронейтральиости) [c.228]

Силикагель получают разными способами, позволяющими варьировать его чистоту и другие свойства. Наиболее общим является метод получения силикагеля из так называемого жидкого стекла, представляющего собой натриевую соль поликремневой кислоты, путем его обработки кислотами с последующим высушиванием образующейся поликремневой кислоты, разлом получающегося кускового силикагеля и выделением жной фракции рассеиванием. Такой метод был исторически первым, использовавшимся для получения силикагеля, применяемого в колоночной (классической) и тонкослойной хроматографии. На базе такого же силикагеля были получены первые сорбенты специально для ВЭЖХ типа партисил (фирма Ватман ) и лихросорб (фирма Мерк ). Получали их путем сепарирования на специально разработанных воздушных сепараторах силикагеля для ТСХ. [c.88]

Другой сорбент представляет собой гранулы силикагеля, полученные смешиванием растворов силиката натрия и соляной кислоты с образованием золя поликремневых кислот, формированием гранул застудневевшего гидрогеля, водной промывкой гранул, их гидрофобизацией бутанольным раствором триметил-хлорсилана, второй водной промывкой и сушкой гранул сорбента [131]. Условия получения сорбентов приведены в табл. 5.7. [c.121]

Для изучения влияния силикатных реагентов на характеристики растворов УЩР использовали техническое жидкое стекло, среднемодульное жидкое стекло "Сиалит 30-5" и стабилизированный коллоидный раствор поликремневой кислоты "Сиалит 30-50" (табл. 11) [c.64]

Она остается в воде при 25 °С в мономерном состоянии в течение длительного времени, пока ее концентрация ниже 2- 10 моль/л. Однако монокремневая кислота обычно быстро полимеризуется при более высоких концентрациях, образуя вначале поликремневые кислоты с низкими молекулярными массами, а затем полимерные разновидности с большой молекулярной массой в виде коллоидных частиц. [c.21]

Поликремневая кислота (олигомеры). Полимеры с молекулярными массами (по 8102) примерно до 100 000, независимо от того, состоят ли они из высокогидратированного активного кремнезема или же из плотных сферических частиц с диаметром менее 50 А. [c.22]

Образованием золей кремнезема вымораживанием. В том случае, когда замораживается раствор коллоидного кремнезема или поликремневой кислоты, растущие кристаллы льда будут вытеснять кремнезем до тех пор, пока последний не накопится между кристаллами льда в виде концентрированного золя. Такой кремнезем затем полимеризуется и образует плотный гель. При последующем расплавлении льда получается кремнезем в виде чешуек неправильной формы, образовавшихся между гладкими поверхностями кристаллов льда. Полученный таким способом из поликремневой кислоты с низкой молекулярной массой лепидоидальный кремнезем был изучен Каутским с сотрудниками [92—94]. Благодаря высокой концентрации кремневой кислоты перед процессом ее полимеризации в гель структура образовавшегося геля отличается высокой плотностью. Удельная поверхность микропористой массы составляет около 900 м /г, так что размеры первичных частиц кремнезема могут составлять всего лишь 20—30 А. Высушенный в вакууме порошок кремнезема содержал примерно 10 % Н2О. Следовательно, если вся эта вода присутствовала в виде групп SiOH на поверхности первичных частиц и каждая группа ОН зани- [c.40]

Очевидно, происходит образование сложного эфира, поскольку кремнезем при тех же условиях не растворяется в ацетоне. Также было показано, что поверхность силикагеля, являющегося исходным кремнеземом, была полностью этерифициро-вана. Однако нет определенного мнения о том, представляет ли собой растворенная разновидность сложный ортоэфир или сложные эфиры поликремневых кислот. Полимеризация растворенного кремнезема при охлаждении подтверждает тот факт, что в растворенных разновидностях может содержаться некоторое количество силанольных групп, либо образовавшихся от следов воды в системе, либо оставшихся на поверхности исходного геля, хотя последний был дегидратирован при высокой температуре. [c.89]

Хотя предполагают, что монокремневая кислота 51 (ОН) представляет собой именно то вещество, которое в действительности осаждается, для осаждения можно использовать и активный кремнезем в форме поликремневых кислот с низкой молекулярной массой (включая чрезвычайно небольшие по размеру коллоидные частицы). Подобные небольшие частицы в высокой степени растворимы и находятся в состоянии равновесия с концентрированным раствором 51 (ОН) , который сильно пересыщен по отношению к частицам больших размеров или к плоским поверхностям. [c.121]

В данном разделе рассматривается химизм указанной реакции и даны некоторые рекомендации по аналитическим методикам. Применение реакции для определения природы поликремневых кислот и коллоидных кремнеземных частиц излол<ено в гл. 3. [c.135]

Скорости реакций ряда определенных поликремневых кислот с молибденовой кислотой также были измерены Викером и Хоббелем [66]. Их данные показали, что время, необходимое для того, чтобы 95 % кремнезема вступало в реакцию с молибденовой кислотой, приблизительно равно 1,5 мин для монокрелг-невой кислоты, 2,5 мин—для дикремневой кислоты (почти неразличимой в смеси) и 9,5 мин—для октакремневой кислоты, имеющей молекулы кубической формы. Авторы в последующей работе вычислили константы скоростей реакции ям для разновидностей с высокими молекулярными массами. Оказалось, что константа скорости был-а приблизительно обратно пропорциональна молекулярной массе поликремневой кислоты [67]. Из полученных ими данных средняя степень полимеризации (, [c.189]

Айлер [101] в 1954 г. обнаружил, что концентрированные устойчивые растворы с молярными отношениями SiOa LiaO от 4 1 до 25 1 можно получать добавлением LiOH либо к раствору поликремневой кислоты, либо к суспензии геля кремнезема, либо к золю кремнезема, причем все реагенты должны быть свободны от ионов щелочных металлов или других катионов. Поскольку такие смеси сгущаются или же немедленно превращаются в гель, то подобный способ казался бесполезным до тех иор, иока не было обнаружено, что полученная масса самопроизвольно разжижается после выдерживания ири комнатной температуре в течение нескольких часов (до суток). Если же с целью ускорения разжижения смеси нагревали до 80—100°С, то они оставались в желатинизированном состоянии. Жидкие составы содержали как ионную форму, так и коллоидный кремнезем. [c.201]

Поскольку составы во всем интервале отношений 5102 ЫзО от 4 1 до 25 1 растворимы и устойчивы, то такая предложенная Айлером система дает возможность изучать взаимосвязь между отношением содержания кремнезема к содержанию щелочи и природой присутствующих коллоидных разновидностей. Растворы полисиликата лития приготовляли смешиванием раствора поликремневой кислоты, полученного ионным обменом из силиката натрия с отношением З Ог N320 3,25 с раствором гидроксида лития. Эти смеси подвергали старению при 25°С в течение недели до получения прозрачных жидкостей в равновесном состоянии. Растворы содержали 10 % 5102 и имели отношения 5102 Ь120 в интервале от 3 1 до 10 1. [c.202]