Основы термического анализа

Более удобен метод термического анализ.а, который является частным случаем физико-химического анализа. В основе термического анализа лежит экспериментальное установление температур фазовых превращений, наблюдающихся при медленном изменении температуры изучаемой системы. Наступление того или иного фазового превращения отмечается либо визуально, что возможно для прозрачных растворов и при не слишком высоких температурах, либо путем изучения площадок и перегибов на кривых зависимости температуры от времени. Последний способ более универсален и получил широкое распространение, особенно после работ Н. С. Курнакова. [c.155]

Термическим анализом называют такой анализ, который позволяет по характеру изменения температуры в зависимости от времени делать заключения об изменениях в системе при ее охлаждении. В основе термического анализа лежит наблюдение за скоростью [c.90]

В начале XX в. Н. С. Курнаков и С. Ф. Жемчужный на основе термического анализа установили основные соотношения между составом двойных сплавов и их физическими свойствами электропроводностью, твердостью и давлением истечения. Найденные соотношения, проверенные на многих системах, дали возможность открыть и разъяснить происходящие в сплавах сложные превращения, которые ранее не удавалось обнаружить. [c.167]

Рассмотренные здесь методы изучения фазовых переходов весьма эффективны, однако требуют продолжительного времени и сопряжены с большими трудностями. Простой и легкий прикладной метод, называемый термическим анализом, используют вот уже более ста лет. Фазовые переходы сопровождаются поглощением или выделением теплоты. Способ измерения теплоты перехода, лежащий в основе термического анализа, можно легко понять из рассмотрения простого опыта. [c.504]

ОСНОВЫ ТЕРМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА [c.196]

Изложены теоретические и методические основы термического анализа органических и высокомолекулярных соединений. Рассмотрены различные методы оценки термостойкости полимеров и исследования механизма термохимических превращений. [c.2]

При исследовании гидратированного цемента и других гидрата-ционно-твердеющих вяжущих веществ эффективным оказывается дифференциально-термический анализ. Если постепенно нагревать подобные вещества, то в них происходят химические и физические превращения, сопровождающиеся выделением или поглощением тепла, потерей или увеличением массы, усадкой и т. д. Регистрация этих изменений в связи с температурой лежит в основе различных термических методов. Чаще других иснользуют дифференциальные термический (ДТА) и термогравиметрический (ДТГ) методы, обычно в сочетании. [c.116]

Диаграммы состояния различных систем строят на основании опытных данных. Наиболее распространенный метод для построения диаграмм плавкости — метод термического анализа, и основе которого лежит наблюдение за скоростью охлаждения расплавленных чистых веществ и сплавов различного состава. Изломы на кривых охлаждения свидетельствуют об изменении числа фаз в системе. [c.103]

Диаграммы плавления строят на основе так называемого термического анализа. Как правило, измеряют кривые охлаждения расплавов различного состава и записывают температуру расплава как функцию времени. Если начинается выпадение кристаллов из расплава или кристаллизация расплава в целом, это становится заметным по изломам или остановкам на кривой охлаждения. Остановке на кривой охлаждения соответствует постоянство температуры в течение некоторого времени. [c.289]

В физических системах, т. е. в системах, составные части которых химически не взаимодействуют друг с другом, число независимых компонентов равно числу составных частей системы. В химических системах (составные части таких систем участвуют в химических реакциях) число независимых компонентов определяют по разности число составных частей минус число химических реакций, возможных в данной системе при заданных условиях. Фазовые равновесия изучают при помощи физико-химического анализа. Для этого устанавливают зависимость между измеримыми на опыте физическими свойствами (/пл, (кип, Л- плотностью и др.) и химическим составом систем. Изучение зависимости температуры кристаллизации (плавления) от состава системы составляет сущность термического анализа. Диаграммы состояния, построенные по данным термического анализа в координатах температура кристаллизации — состав, называются фазовыми диаграммами плавкости. Количество твердых фаз, образующихся при постепенном охлаждении расплавов заданного состава, определяют на основе фазовых диаграмм плавкости, руководствуясь правилом рычага или правилом отрезков (см. пример 1). [c.67]

В основе термодинамических критериев лежит изменение термодинамических свойств, которое может быть обнаружено, например, методами дилатометрии, калориметрии и дифференциального термического анализа (ДТА). Метод дилатометрии позволяет проследить характер изменения объема полимера при кристаллизации или плавлении, метод калориметрии дает возможность определить количество тепла, выделяемое или поглощаемое при фазовом переходе, а метод ДТА — найти температуру или температурный интервал фазового превращения. [c.182]

Основы физико-химического анализа. В основе физико-химического анализа, разработанного Н. С. Курнаковым, лежит установление зависимости между изучаемым свойством и составом системы. Результаты исследования выражаются графически в виде диаграммы состав — свойство. Изучаемыми свойствами могут быть температура плавления или кристаллизации (термический анализ), электропроводность, вязкость, плотность и т. п. [c.271]

Двухкомпонентные системы с жидкой и твердыми фазами. В физико-химическом анализе важное место занимает метод термического анализа. Он основан на изучении изменений температуры при нагревании или охлаждении систем, в которых происходят процессы с выделением (например, кристаллизация из жидкостей) или поглощением теплоты (например, плавление). По результатам измерений строят график зависимости температуры от времени и получают кривые охлаждения, на основе которых строят диаграмму состояний. [c.171]

Экспериментальный метод исследования систем, свойства которых зависят от состава, использует физико-химический (термический) анализ, основы которого были разработаны академиком [c.271]

При помощи метода термического анализа изучают зависимость температуры плавления, растворимости, теплоемкости и других свойств от состава системы. В основе метода термического анализа лежит исследование скорости изменения температуры системы по мере ее охлаждения или нагревания. Если при охлаждении в системе не происходит никаких изменений, сопровождающихся поглощением или выделением теплоты, то при этом ее температура плавно изменяется в соответствии с уравнением [c.33]

На основе данных термического анализа можно построить диаграмму состояния различных пар металлов в координатах температура плавления — состав сплавов (диаграммы плавкости). [c.191]

В основе физико-химического анализа лежит количественное изучение зависимости состава и измеримых на опыте физических свойств системы, например твердости, вязкости, электропроводности, температуры кристаллизации, поверхностного натяжения и др. Найденные опытным путем соотношения изображаются графически в виде диаграмм состав — свойство, называемых также химическими диаграммами. Рапсе рассмотренный термический анализ сплавов, основанный на построении и расшифровке диаграмм плавкости (/крист — состав), является частным случаем физико-химического анализа. [c.201]

Научные основы термической обработки стали были заложены Д. К. Черновым, установившим связь между температурой нагрева стали (критическими точками) и ее состоянием. При высоких температурах существует твердый раствор углерода в у-железе, называющийся аустенитом. В области более низких температур устойчивой модификацией становится -железо. При охлаждении нагретой стали должно происходить полиморфное у -превращение. Однако, если охлаждение производится очень быстро, т. е. осуществляется закалка, то в процессе превращения атомы углерода не успевают занять положений, соответствующих равновесию. Растворимость углерода в -фазе относительно велика (примерно до 1,7%), а в а-фазе она очень мала (порядка сотых долей процента). Применение рентгеноструктурного анализа показало, что при закалке возникает пересыщенный твердый раствор углерода в а-Ре. Эта фаза, которая известна как мартенсит, отличается весьма большой твердостью. Образование мартенсита является целью и сущностью процесса закалки стали. [c.282]

М (0Н)2 0,5 2п(ОН)2 0,4 Си(0Н)2 9,4 органические соединения. В основу технологии изготовления образцов гексаферрита бария из шламов очистки сточных вод положен существующий промышленный метод получения ферритов. Для определения основных технологических параметров процесса исходный шлам исследовали методом дифференциально-термического анализа (ДТА). По его данным установлен эндотермический эффект в области температур 473-723 К, связанный с выделением химически [c.116]

Удаление необратимо удержанной части ингибитора можно осуществить только при температуре выше 200° С в период, совпадающий с началом термической деструкции целлюлозы. На рис. 35 изображены кривые дифференциального термического анализа в виде зависимости АТ (ДТА) от тепловой нагрузки чистого образца бумаги-основы (кривая 1) и образца бумаги-основы, обработанной 20%-ным [c.165]

Термогравиметрия (ТГ), или термогравиметрический анализ (ТГА), —един из основных методов в термическом анализе. Прибор для ТГ — термовесы построен на основе печи, в которой проба механически присоединена к аналитическим весам. Первоначально термовесы разработал К. Хонда в 1915 г., но с тех пор прибор был значительно усовершенствован в отношении чувствительности, автоматической записи кривой Ат от Т, а также управления, включая скорость нагрева, атмосферу и т. д [c.468]

Применение метода термического анализа в исследовании эластомеров и композиций на их основе/Л.В.Лукоянова. М. ЦНИИТЭнефтехим, 1980. 64 с. [c.45]

В цеолитах идентифицировано 6 типов гидроксильных групп. Основой интерпретации состояния этих гидроксильных групп являются ИК-спектры поглощения и данные по взаимодействию гидроксильных групп в различных цеолитах с адсорбированными молекулами. Последние измерения позволяют установить положение и свойства гидроксильных групп в структуре цеолита и получить косвенную информацию о местах локализации самих катионов. Некоторые комплексные исследования проводились с применением рентгеноструктурного и термического анализов. [c.500]

Для улучшения качества каменноугольного кокса важное значение имеет исследование структуры углей и процессов, протекающих при их термической переработке, на основе данных физико-химических методов анализа. Одним из этих методов является термический анализ, включающий термографию и термогравиметрию. [c.3]

Термический анализ явился результатом работы нескольких поколений исследователей, начиная с 1820-х годов. К концу XIX в. экспериментальная методика и теоретические основы термического анализа уже достигли высокого уровня развития благодаря трудам Чернова, Ле Шателье, Осмона, Розебома, Робертса-Остина, Гейкока с Невиллем, Гау и многих других ученых. Большой вклад в развитие термического-анализа сделал Н.С. Курнаков, который опубликовал исследования посредством этого метода многих двойных металлических систем (1899—1901), разработал способы нахождения состава определенных соединений в сплавах методом плавкости (1900), т. е. термического анализа, ц сконструировал самопишущий пирометр (1903), являющийся и в наше время наилучшим приборов для записи кривых охлаждения и нагревания. Все это было сделано до того, как Тамман опубликовал своп первые работы Об определении состава химических соединений без помощи анализа (1903) и О применении термического анализа к ненормальным случаям (1905) в этой статье Тамман впервые предложил название термический анализ . Подробнее см. в статье С. А. Погодин, О приоритетен. С. Курнакова в создании и разработке основных методов и понятий физико-химического анализа, Успехи химии, 21, 1034—1044 (1952). [c.392]

Эксперимент организуется на основе идей качественного дифференциального термического анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии, т. е. реактор с исследуемой реакционной массой и сравнительный реактор с инертным веществом подвергаются запрограммированному нагреву с помощью жидкостной ванны. При этом контроль за ходом реакции осуществляется либо по разности температур реакционной массы и инертного вещества (ДТА), либо но количеству-тепла, необходимому для сведения к нулю в каждый данный момент времени указанной разности температур путем электрического нагрева содержимого сравнительного реактора (ДСК). Различные экзотермические (и эндотермические) эффекты дают в итоге в зависимости от температуры ряд кривых каждая экзотермическая реакция выражается максимумом на АГ, Т- или ( , Г-диаграммах. Совместное параллельное снятие термограмм и кривых изменения электропроводности и расх бда паров и газов из реактора, с одной стороны, делает информацию более надежной, с другой стороны, позволяет обнаружить и сравнить с прочими наиболее эффективный канал информации о возникновении аварийной ситуации. Полученная информация в виде альбома термограмм [каждая из которых представляет собой зависимость [c.175]

В пользу предполагаемого взаимодействия кислорода оксидного катализатора именно с фенильным радикалом свидетельствует исчезновение на кривой дифференциального термического анализа катализаторного покрытия (рис. 4.14) пика при 580°С, соответствующего температуре отрыва фенильного радикала [107], тогда как у самого адгезива, не подвергавшегося предварительной термообработке, этот пик сохранялся, И у адгезива, и у катализаторного покрытия сохраняются пики при 650"С, соответствующие температуре отрыва метильного радикала от полимерной кремнийорганической сети при термодеструкции. Осталь-ньсе компоненты покрытия на основе медно-хромобариевого катализатора в данной области термических эффектов не проявляют. [c.149]

Рис. 4.15. Кривые дифференциального термического анализа катализаторного покрытия на основе медно-хромобариевого катализатора ГИПХ-105-Б

Рис. 4.16. Кривые диффененциального термического анализа катализаторного покрытия ьа основе железохромового м медно-хромобариевого катализаторов (1,1), отработавшего 70 ч при окислении ацетона, полученные в среде / - воздух 2 - гелий

После того как в конце прошлого века Вант-Гоффом было сформулировано представление о твердых растворах, выяснилось, что множество твердых веществ самого различного происхождения—сп-лавы, стекла, многие горные породы и минералы — представляют собой твердые растворы. В результате термодинамического исследования Розебума (1899 г.) установлены основные тины диаграмм состояния двойных систем с твердыми растворами. В начале нашего века Н. С. Курнаков заложил основы физико-химического анализа и развил физико-химическое направление изучения твердых веществ. При исследовании металлических сплавов он применил не только диаграммы состояния типа состав — температура плавления, но и типа состав — электропроводность, состав — твердость, разработанные им совместно с С. Ф. Жемчужиным, а также изобрел самопищущий прибор для термического анализа — пирометр Курнакова. Исходя из идеи Д. И. Менделеева о неопределенных соединениях как настоящих химических соединениях, Н. С. Курнаков, как мы помним, постулировал существование двух типов индивидуальных химических соединений — дальто-нидов и бертоллидов и указал, что первые имеют постоянный, а вторые переменный состав. Бертоллиды, по Курнакову, представляют собой твердые растворы неустойчивых в свободном состоянии соединений постоянного состава. [c.164]

В 1821 г Т. Зеебек открыл термоэлектрический эффект, а в 1886 г. А. Ле Шателье для измерения высоких температур при изучении термической диссоциации кальцита СаСОз применил термопару, позднее ои ввел фоторегистрацию температуры и записал термические кривые для ряда природных смесей. Эти работы следует считать началом нового направления фазового анализа механических смесей твердых веществ. В 1899 г, Роберто-Остин для измерения небольших разностей температур образца и окружающего пространства использовал дифференциальную термопару. Этот способ регистрации был положен в основу дифференциального термического анализа (ДТА), послужившего толчком для рождения новой дисциплины — физико-химического анализа. [c.66]

ЭЛАСТОМЕРЫ, полимеры и материалы ца их основе, обладающие высокоэластич. св-вами в широком диапазоне т-р их эксплуатации. Типичные Э.— каучуки и резины. ЭЛЕКТРЕТНО-ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ, заключается в получ. электрета (обычно термо- или короноэлектрета) и послед, измерении токов термостимулироваиной деполяризации — ТСД (при наличии остаточной поляризации) или термостимулированных токов — ТСТ (при наличии инжектированных з у)Ядов) при программированном нагреваиии электрета. ТСД вызывается разориентацией диполей, релаксацией смещенных ионов, ТСТ — освобождением и переносом носителей зарядов, локализованных на центрах захвата. Записью токов во времени получают термограммы, на к-рых обычно наблюдаются один или неск. максимумов, т-ры к-рых соответствуют т-рам релаксац. переходов (ТСД) при эквивалентных частотах 10 —10 Гц. По термограммам ТСД рассчитывают поляризац. заряд, его время релаксации и энергию активации релаксации, инкремент диэлектрич. проницаемости, величину и кол-во диполей, по термограммам ТСТ — время релаксации и величину инжектированных зарядов, энергию активации релаксации, глубину ловушек и их кол-во, подвижность носителей зарядов. Э.-т. а. примен. для исследования релаксац. переходов в полимерах и др. твердых диэлектриках и полупроводниках, а также для определения параметров и - времени жизни электретов. [c.696]

Для построения Д. с. расчетным путем необходимо знать зависимости хим. потенциалов всех компонентов системы от 7] р и состава фаз. Приближенные методы расчета с применением ЭВМ интенсивно развиваются, в частности, для многокомпонентных сплавов. Однако пока Д. с. строят на основе эксперим. данных, получаемых гл. обр. термическим анализом, к-рый позволяет определять зависимости т-р плавления или кристаллизации от состава, а также изучением равновесий жидкость-пар и жидкость - жидкость, Широко используют рентгеновский фазовый анализ, данные о микроструктуре затвердевших расплавов, измерения физ. св-в фаз (см. Диаграмма состав - свойство). Изучение Д. с. составляет осн. содержание физико-химического анализа. [c.33]

На основании изложенного можно рекомендовать следующую методику расчета себестоимости газа термического крекинга на основе лабораторного анализа устанавливать содержание в газе пропиленов и бутиленов и общее количество их включать в состав кулькулируемой продукции. Себестоимость газа, поступающего на газофракционирование, определять, исходя их полученной себестоимости пропилена и бутиленов, их весового содержания в газе и себестоимости остальной части газа, оцениваемого по себестоимости нефти. [c.282]

На основе начатых в 1898 г. исследований металлических сплавов Н. С. Курнаков в 1900 г. сформулировал основные положения физико-химического анализа и предложил классификацию диаграмм плавкости двойных металлических систем. В 1903 г. сконструировал самопишущий пирометр, чем значительно усовершенствовал термический анализ. В дальнейшем ввел понятие дальтониды (соединения постоянного состава, отвечающие на диаграммах сингулярным точкам ) и бертоллиды (соединения переменного состава). [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология