Метод дилатометрии

Получить надежные оценки плотности граничных слоев воды далеко не просто. Ранее для таких измерений использовались методы дилатометрии. Основную трудность здесь представляет выбор эталонной жидкос ги, кото- [c.11]

В основе термодинамических критериев лежит изменение термодинамических свойств, которое может быть обнаружено, например, методами дилатометрии, калориметрии и дифференциального термического анализа (ДТА). Метод дилатометрии позволяет проследить характер изменения объема полимера при кристаллизации или плавлении, метод калориметрии дает возможность определить количество тепла, выделяемое или поглощаемое при фазовом переходе, а метод ДТА — найти температуру или температурный интервал фазового превращения. [c.182]

Кинетику кристаллизации обычно изучают методом дилатометрии (гл. 31.4). Доля аморфной части, остающейся в полимере (X) при времени t, определяется как отношение [c.78]

Величина удельного объема дает представление о средних расстояниях между макромолекулами и определяется методом дилатометрии. Этот метод основан на измерении степени линейного или объемного расширения материала при изменении температуры соответственно дилатометры делятся на линейные и объемные. В линейных дилатометрах для монолитных образцов в виде цилиндров, нитей, пленок и т.д. фиксируются относительные и абсолютные величины линейного расширения материалов. Ошибка линейных дилатометров составляет 2-5 %, они просты в изготовлении, применимы в области температур 180-1000 С без значительных перепадов по объему образца. Однако линейные дилатометры непригодны для исследования легко деформируемых или жидких тел. Объемные дилатометры устраняют этот недостаток и дают основную информацию об изменении свободного объема материала. Принцип их работы основан на измерении изменения относительного объема образца АУ/У в зависимости от времени охлаждения х при заданной температуре. [c.346]

К статическим методам относится метод дилатометрии, подробно рассмотренный в предьщущей главе. [c.370]

Это положение иллюстрируется рис. III. 1 [147], где показано изменение Тс ПММА при введении в него аэросила, причем Тс определялась различными методами. При сохранении общего характера изменения Тс с ростом концентрации наполнителя степень изменения Тс неодинакова. Она максимальна при применении низкочастотных методов (дилатометрия, калориметрия). По мере повышения частоты воздействия АТ с уменьшается. [c.89]

Переход от кристаллической к аморфной фазе в полимерах осуществляется постепенно, через ряд промежуточных форм. Эти формы могут быть сравнительно высокоупорядоченными, например кристаллиты, или практически совершенно лишенными признаков дальнего порядка, подобно аморфным областям. Методы определения количественного содержания кристаллической фазы, такие, как рентгеноструктурный метод, дилатометрия и др., дают разные значения степени кристалличности вследствие специфики самих структур и разной чувствительности методов по отношению к различным типам структур. Это следует иметь в виду, сопоставляя значения степени кристалличности, которые приводятся в литературе. [c.20]

Для точного исследования начальной стадии полимеризации были предложены различные методы. Наиболее простой и удобный метод — дилатометрия, впервые примененный в современной форме в 1941 г. [6]. Полимеризация виниловых соединений сопровождается уменьшением объема на 20—25% Если реакционный сосуд объемом 10 мл снабжен капиллярной трубкой диаметром 0,05 см, то перемещению мениска в капилляре на 1 мм соответствует глубина полимеризации 0,01%. Удобно работать при скоростях полимеризации —1% в час. [c.16]

От указанных недостатков в значительной мере свободны более современные методы. Можно, например, с помощью снектро-фотометрии изучать изменение интенсивности полосы двойной связи мономера в инфракрасной области. Можно измерять высокочастотные диэлектрические потери в системе мономер—полимер, почти линейно зависящие от глубины полимеризации. Рациональный способ измерения кинетики заключается в калориметрическом определении количества выделяющегося при полимеризации тепла, для чего могут быть построены точные и автоматические приборы. Наконец, и методу дилатометрии придано сейчас новое, гораздо более совершенное техническое воплощение. Вместо измерения объема жидкости в сосуде с капилляром измеряют плотность в маленькой капле жидкости. Для этого капля размером в 1—2 мм подвешивается в градиенте плотности. Средой для капли, состоящей из органического растворителя, мономера и инициатора, служит водный раствор соли. Важно, чтобы растворимость всех компонентов капли в среде была ничтожно мала. В этом случае о ходе полимеризации можно просто судить но изменению плотности капли, т. е. по ее передвижению в трубке с градиентом плотности. Последний может создаваться либо с помощью градиента концентрации соли, либо с помощью градиента температуры. Чувствительность этого метода исключительно высока. Так, для 1%-го раствора мономера данная методика позволяет регистрировать глубину полимеризации до 0.1%. Благодаря работе с ничтожными количествами веществ легко обеспечить хороший отвод теплоты реакции. [c.224]

Значения параметров уравнения (2.7), приведенные в табл. 2.5 и 2.6, получены путем стандартной обработки соответствующих изотерм при исследовании кристаллизации полимеров из расплава методами дилатометрии, рассеяния деполяризованного света или сканирующей калориметрии. Значения а (i) определяли как текущую степень кристалличности по формуле, совпадающей с уравнением("2.1), т. е. [c.195]

Как говорилось ранее, одним из наиболее прецизионных методов дилатометрии является ин- [c.277]

Температуры превращений трех кристаллических модификаций урана (а, р, у) определялись как методом термического анализа, так и методами дилатометрии и электропроводности. [c.309]

Влияние каучуков на равновесные физические свойства ЭП изучали в работах [38, 48—50]. Методом дилатометрии показано [38] существование в композициях трех переходов. Аналогичные данные получены и при использовании ДТА. Первые два перехода, как полагают авторы, обусловлены проявлением подвижности соответственно бута-диен-акрилонитрильных и эпоксидных кинетических единиц. Высокотемпературный переход отнесен неоднозначно. Предполагается, что он связан со специфическими взаимодействиями, включающими поверхность раздела фаз между ЭП и каучуком, или обусловлен подвижностью сшитых участков в фазе ЭП. [c.85]

Для определения фазовых состояний и переходов полимера используют структурный и динамический критерии. Структурный критерий основан на оценке характера изменения структуры полимера на молекулярном уровне, которое может быть зафиксировано дифракционными методами исследования (рентгенография, электронография). Термодинамические критерии основаны па оценке изменения термодинамических свойств, которое может быть обнаружено методами дилатометрии, калориметрии, дифференциально-термического анализа (см. гл. 14), обращенной газовой хроматографии (см. гл. 17). [c.145]

Полученные в работе [257] результаты приведены в табл. 14 вместе с температурами максимумов токов деполяризации и стеклования, определенных методом дилатометрии. [c.177]

Выбор саж определялся их различной активностью и способностью к образованию сажевых структур [30, 31]. Густота вулканизационной сетки варьировалась изменением времени вулканизации образца. Кинетику кристаллизации вулканизатов изучали методами дилатометрии [65] и релаксации напряжения [106] при —50 °С. [c.55]

Аналогичное выражение для кинетики вторичной кристаллизации можно получить также, если предположить, что процесс в области a > а] представляет собой атермическую релаксацию объема внутри сферолитов. Это предположение вытекает из результатов сравнительного исследования кинетики изотермической кристаллизации высокомолекулярного полиоксиэтилена методами дилатометрии и калориметрии, согласно которым выделение теплоты при кристаллизации начинается и заканчивается раньше по сравнению с началом и концом процесса объемной контракции [325]. Таким образом, с учетом соотношения (II. 19) можно записать [c.223]

Конструкция прибора для ТГА в изотермических условиях описана в работе 5]. Термогравиметрический анализ в неизотермических условиях с постоянной скоростью изменения температуры обычно выполняют на дериватографе — приборе, автоматически дифференцирующем термогравиметрическую кривую и записывающем ее совместно с кривой изменения температуры и дифференциальной термографической кривой (рис. 3.3). Дифференциальная кривая изменения массы характеризует скорость изменения массы системы. У отечественных исследователей наибольшую популярность получили дериватографы системы Паулик, Паулик и Эр-дей [6]. Другие непрерывные методы изучения твердофазных реакций [7], в том числе дифференциальный термический анализ (ДТА), методы дилатометрии и калориметрии, эманационный и [c.167]

ИЗУЧЕНИЕ МЕЖЦЕПНОГО ОБМЕНА ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ МЕТОДОМ ДИЛАТОМЕТРИИ [c.123]

В сравнительно недавно выполненной работе [260] методом дилатометра определены плотности растворов натрия в аммиаке, и в том числе получены плотности чистого аммиака при температурах (—60) — (- -80)°С. Эти новые данные в интервале температур (—60) — ( + 20)° С совпали с данными работы [191] в пределах 0,05%. На основании указанных работ можно рекомендовать [c.32]

В исследовании [302], проведенном методом дилатометра, получена зависимость плотности боргидрида алюминия от температуры в виде- [c.34]

Метод дилатометра. Схема применяемого при-Рис. 79. бора изображена на рис. 79. [c.162]

Курнаков и Агеев [117] также изучили систему Аи—Си методом электропроводности при высокой температуре и методом дилатометрии и показали, что оба соединения вполне устойчивы и даже нагревание выше температуры превращения не вызывает их полной диссоциации. Переход в неупорядоченное состояние связан с значительным уменьшением параметра кристаллической решетки. [c.21]

Основным источником экспериментальных данных о кинетике кристаллизации полимеров в блоке являются тепловые методы — дилатометрия и калориметрия. Типичная дилатометрическая изотерма кристаллизации, схематически показанная на рис. 11.25, включает основной 5-образный участок и пологую часть, растянутую на значительный интервал времени. 5-образный участок изотермы характеризует первичную кристаллизацию, соответствующую превращению исходного расплава в кристаллический материал с определенной степенью кристалличности. На этой стадии процесса кристалличность должна развиваться в соответствии с уравнением (11.42). Пологая часть изотермы соответствует вторичной кристаллизации, в процессе которой происходит медленное совершенствование образовавшейся аморфно-кристаллической структуры. [c.103]

Наиболее распространенными методами исследования скорости полимеризации являются определение изменения объема продуктов реакции, измерение коэффициента рефракции и вязкости системы. Изменение объема реакционной смеси по мере образования полимера позволяет с достаточной простотой и точностью вести непрерывное наблюдение за скоростью процесса полимеризации (табл. II. 1). Исследования проводят методом дилатометрии. [c.75]

Очевидно, что точность метода определяется только точностью термостатирования. Метод не требует сложной аппаратуры и может быть использован для определения практически любых времен жизни свободных радикалов. Это отличает его от метода дилатометрии, который пригоден только для случая очень больших значений т, и метода адиабатической дилатометрии, использование которого затруднительно нри определении высоких значений т. [c.173]

Для получения количественной информации о полимеризации мономеров с известными плотностями, плотности полимеров которых известны, удобно пользоваться методом дилатометрии. [c.183]

Для оценки гомогенности смесей можно использовать изменения в степени кристалличности, определяемые методом дилатометрии. Так, при изучении скорости кристаллизации цис-1,4-полнбутадиена в смеси с БСК установлено, что в присутствии возрастающих количеств БСК наблюдается заметное снижение скорости кристаллизации СКД при любом составе смеси скорость кристаллизации полибутадиена уменьшается по мере нарастания гомогенности смеси. Введение технического углерода также снижает кристалличность СКД. [c.578]

Правильность расчета была проверена дегазацией раствора полнамидокиелоты в ДМФ при различной высоте слоя. Из рис. IV. 16, а видно, что вычисленное время дегазации слоя жидкости высотой 0,3 м близко к экспериментальному. Кроме того, в процессе дегазации этого слоя замеряли через определенные промежутки времени содержание воздуха в дисперсной фазе методом дилатометрии результаты нанесены на график (рис. IV. 1). [c.140]

Нет ничего особенного в том, что у (СНд)(С(5Н5)ПОФ расхождение между температурами стеклования, полученными методами дилатометрии и механических испытаний, оказалось больше, чем у других симметрично дизамещенных полимеров. Все это не подтверждает и не опровергает предложенного объяснения, основанного на эффекте упаковки или дипольных взаимодействий. Тем не менее очевидно, что природа молекулярного движения этого и двух других полимеров различна. К тому же пониженное значение коэффициента термического расширения в стеклообразном состоянии подтверждает идею о низкой молекулярной подвижности застеклованного (СНд)(СбН5)ПОФ в срав- [c.145]

ОТВЕРЖДЕНИЕ полимеров, превращение жидких реак-ционноспособных олигомеров или (и) мономеров в твердые неплавкие и нерастворимые сетчатые полимеры. Происходит в результате в.эаимод. функц. групп отверждающихся материалов между собой или,с функц. группами отвердителей под действием тепла, УФ или др. излучения. Для количеств, оценки степени О. примен. методы дилатометрии. дифференц. термич. анализа и др. иногда ее харак- [c.420]

Так, например, изучение Н. К. Дружининой методом дилатометрии усадки брикетированных образцов щелочных алюмокальциевых кремнеземсодержащих шихт при нагревании в зависимости от их состава показало, что образование кристаллов 2СаО Si02 вызывает усадку образца, образование алюмината и феррита натрия, наоборот, — расширение [7]. Показано, что интенсивная усадка начинается в зависимости от состава шихты при разных температурах и связана с появлением жидкой фазы. С момента начала интенсивной усадки, т. е. появления жидкой фазы, наблюдается рост кристаллов щелочных алюминатов и двукальциевого силиката. [c.260]

Параллельно с быстрым развитием автоматической регистрирующей аппаратуры значительные успехи в технике термического анализа определяются созданием современного прецизионного оборудования для комплексных количественных исследований ряда величин. Здесь сочетаются в виде единого комплекса обычно три наиболее оформившихся метода дилатометрия, газоволью-метрия и термогравиметрия. [c.247]

В одной из последних работ, выполненной Дугласом [306] прецизионной методикой определения теплосодержания с ледяным калориметром Бунзена в интервале температур О— 900°, полностью подтверждается тип диаграммы, приведенной на рис. 47. К такому же выводу в отношении диаграммы состояния приходят В. в. Софьина, 3. М. Азарх и Н. Н. Орлова [307] на основании рентгеновского изучения сплавов цирконий — водород (рис. 49) и Бастье с сотрудниками по данным исследования системы цирконий — водород методом дилатометрии [308]. [c.90]

В настоящее время для исследования поведения линейных полимеров применяют разноообразные физические методы дилатометрию, рентгенографию, ИК-спектроскопию, ЯМР, исследование Диэлектрических и механических потерь, термомеханический метод, вискозиметрию и др. Достаточно хорошая количественная корреляция данных измерения удельных теплоемкостей полимеров обычно наблюдается лишь при сравнении с данными дилатометрических наблюдений. Сравнение с данными, полученными иными методами, как правило, вызывает значительные затруднения и не дают желаемых результатов. [c.188]

Одно из первых исследований, посвященных определению температуры стеклования полиэтилена, было выполнено Хантером и Оуксом 30 дилатометрическим методом. Они пришли к выводу, что температура стеклования разветвленных образцов полиэтилена составляет приблизительно —40° С. Впоследствии этот метод измерения температуры стеклования был применен рядом исследователей которые получали значение температуры стеклования в пределах от —20 до —130°С. После получения столь противоречивых результатов стало ясно, что температура стеклования полиэтилена не может быть достоверно определена только методом дилатометрии . Классический метод измерения теплоемкости применительно к полиэтилену оказался столь же бесплодным 52. [c.262]

Для изучения полимеризации формальдегида мы выбрали метод дилатометрии при низких температурах (около —60°). В этой области температур можно понизить скорость полимеризации настолько, что кинетические измерения можно вести без больших затруднений. При комнатной или несколько более низкой температурах полимер осаждается на стенах дилатс метра и делает невозможным использование дилатометрического метода. [c.253]

Это положение иллюстрируется рис. 4.4 [322], где показано изменение Tg МППА при введении в него аэросила, причем Tg определялась различными методами. При сохранении общего характера изменения температуры стеклования с ростом концентрации наполнителя, степень изменения Tg неодинакова. Она максимальна при применении низкочастотных методов (дилатометрия, калориметрия). По мере повышения частоты воздействия Tg повышается. Значительно расходятся экспериментальные данные о влиянии наполнителей на Tg эластомеров [322]. [c.130]

В настоящей работе исследованы кристаллизация и плавление ifit -1,4-полиизонренов в ориентированном состоянии, а также влияние ва эти процесса вальцевания каучука, содержания в нем гель-фракции и модификации макромолекул различными полярными грушхами. Исследования проводились при температуре максимальной скорости кристаллизации полиизопрена (—26 °С) методами дилатометрии и остаточных удлинений. [c.45]

Озон, Оз. Исследования плотности жидкого озона в области Гкиц. = 161,25° К приведены только в одной работе [182]. Использован метод дилатометра с калиброванным капилляром. Масса озона, находящегося в дилатометре, определена косвенным методом —по известной плотности Оз при 77,4 и 90,2° К. Значения плотности при этих температурах известны на основании согласующихся между собой в пределах 0,001 г/см данных работ [185, 235] р (77,4) = 1,6130 и р (90,2) = = 1,5727. С этими данными совпадают и результаты последующих работ [143, 144]. [c.24]

Жидкий литий, Li. Плотность жидкого лития приведена в работах [142, 163, 165, 251, 252]. В экспериментальных работах [142, 163] при исследовании применялись соответственно методы дилатометра и пикнометра. Подробный анализ этих работ выполнен в монографии [165]. Полученные данные удовлетворительно согласуются между собой и с данными справочника [251], а результаты, приведенные в справочнике [252], выпадают из общей закономерности, причем причины этого объяснить затруднительно из-за недостатка сведений. Анализ всех данных о плотности твердого и жидкого лития, а также об изменении плотности при плавлении, показывает, что плотность жидкого лития при температуре плавления 180,5° С равна pigo,5 = 0,513 с погрешностью, не превышающей 0,5%. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология