Гидролиз диметилдихлорсилана

Для получения линейных полимеров, обладающих свойствами каучуков, в качестве исходного соединения применяют диметилдихлорсилан. При его гидролизе в спиртовой среде получается циклический тетрамер, который превращают в линейное соединение путем разрыва цикла серной кислотой. Последующее действие воды вызывает гидролиз кислых концевых групп и поликонденсацию, в результате получается высокомолекулярный продукт. Его тщательно промывают. По другому способу при гидролизе диметилдихлорсилана получают смесь продуктов линейного и циклического строения (выделяющийся НС1 нейтрализуют). Смесь полимеризуют при 200° С, продувая через нее [c.270]

Эластичный кремнийорганический полимер, так называемый силиконовый каучук, получается гидролизом диметилдихлорсилана. В этом случае силоксановая цепь имеет следующую структуру [c.127]

Диметилдихлорсилан, имеющий такие показатели, поступает далее на гидролиз. Принципиальная технологическая схема гидролиза диметилдихлорсилана приведена на рис. 64. [c.186]

Процесс гидролиза диметилдихлорсилана эндотермичен (поглощается 7,39 ккал на 1 моль диметилдихлорсилана), но при растворении в воде хлористого водорода, образующегося в результате гидролиза диметилдихлорсилана, выделяется 17,5 ккал на 1 моль НС1. Следовательно, суммарный тепловой эффект процесса положителен, и возникает необходимость отвода тепла. Если своевременно не отводить тепло, в гидролизате образуется больше высокомолекулярных линейных продуктов, что повышает его вязкость (рис. 65), а это затрудняет последующую нейтрализацию гидролизата вследствие образования стабильных эмульсий при его смешении с раствором соды. Поэтому помимо предварительного охлаждения компонентов, поступающих на гидролиз, для съема основного количества тепла в рубашку гидролизера подают рассол. [c.187]

ИЛИ раздельным гидролизом этих мономеров с последующей каталитической перегруппировкой образующихся продуктов. При получении олигометилсилоксанов по второму методу процесс состоит иэ трех стадий гидролиза диметилдихлорсилана водой с получением циклических диметилсилоксанов [c.147]

Гидролиз диметилдихлорсилана происходит в гидролизере 4 с паро-водяной рубашкой, мешалкой и обратным холодильником 6. В аппарат сначала загружают необходимое количество воды, затем включают мешалку и из мерника 5 начинают подавать диметилдихлорсилан с такой скоростью, чтобы температура при гидролизе не превышала 40 °С. Из гидролизера реакционная масса поступает в сепаратор 11, где происходит непрерывное разделение соляной кислоты и продуктов гидролиза (смеси циклических диметилсилоксанов). Соляная кислота из нижней части сепаратора поступает в специальный сборник (на схеме не показан), а смесь циклических диметилсилоксанов из верхней части сепаратора передавливается в сборник 10 и оттуда подается в аппарат 7, где ее нейтрализуют содой. [c.147]

При гидролизе диметилдихлорсилана водой образуется смесь полидиметилсилоксанов линейного и циклического строения по схеме, приведенной на стр. 181. Для перевода линейных полидиметилсилоксанов в олигомеры циклического строения эту смесь подвергают деполимеризации. Процесс идет в присутствии катализатора (едкого кали) по такой схеме [c.184]

Рис, 64. Схема гидролиза диметилдихлорсилана [c.187]

В результате гидролиза диметилдихлорсилана образуется смесь полидиметилсилоксанов с примерно одинаковым количеством линейных и циклических продуктов. С целью повышения выхода диметилциклосилоксанов процесс гидролиза можно вести в трубчатом [c.189]

Непрерывная схема гидролиза диметилдихлорсилана по указанному способу приведена на рис. 68. В трубчатый реактор 1 непрерывно подается диметилдихлорсилан и гидролизующая смесь (вода с растворителем) компоненты поступают на всасывающую сторону пропеллерной мешалки 2. Реакционная смесь непрерывно Отводится с верха реактора в разделительную колонну 3. Гидролизат из верхней части колонны непрерывно отводится в сборник 5. Оттуда он через осушительную колонну 6, заполненную хлористым кальцием, направляется в нейтрализатор 7, куда (постоянно или периодически, в зависимости от производительности установки) загружают нужное количество сухой кальцинированной соды. Нейтрализованный гидролизат поступает далее в сборник 8. Отстоявшаяся в нижней части колонны 3 соляная кислота поступает в сборник 4. [c.189]

При описанном способе гидролиза диметилдихлорсилана можно повысить выход диметилциклосилоксанов на 8-—10%, но полностью устранить побочное образование линейных полидиметилсилоксанов [c.189]

Н0(СНз)231]20, пл 63,8—64 °С раств. в воде. Получ. гидролизом диметилдихлорсилана или 1,1,3,3-тетраметил- [c.572]

Как видно из уравнений реакции, в качестве побочного продукта образуется хлорид магния, из которого после регенерации с помош,ью электролиза получается магний и хлор. При гидролизе диметилдихлорсилана (1) выделяется хлористый водород, который можно использовать для получения хлористого метила из метилового спирта (2) [c.99]

Разработаны также методы гидролиза диметилзамещенных силанов, с помощью которых получаются полимеры с максимальным молекулярным весом. Эти методы имеют значение главным образом для приготовления силиконовых эластомеров. Примером является гидролиз диметилдихлорсилана 90% -ной серной кислотой после окончания гидролиза продукты реакции разбавляют водой до концентрации серной кислоты 25—75%. Требуемой вязкости полимер достигает иногда только после 20 час. [1908, 1911]. Высокомолекулярный полимер образуется также, если вводить диметилдихлорсилан на поверхность быстро размешиваемого электролита [2248]. Метилсиликоновые масла с высокой вязкостью можно получить также гидролизом диметилдихлорсилана гидратированными солями или гидроокисями металлов, например гидро- [c.279]

Как мы уже указали на стр. 278, при гидролизе мономеров легче всего образуются низшие, преимущественно циклические, полимеры. Поэтому при совместном гидролизе диметилдихлорсилана и триметилхлорсилана образуются не только линейные молекулы типа М——М, но также и низшие циклические молекулы типа Ъх- Их количество увеличивается с ростом относитель- [c.281]

Разработан также метод синтеза диметилсилоксанового каучука путем гидролиза диметилдихлорсилана в присутствии концентрированной соляной кислоты. Применение последней приводит к уменьшению циклообразования и при последующем удале НИИ к образованию линейных высокомолекулярных продуктов (с мол. весом 300 000—600000). Важным моментом для успеха синтеза является применение чистого (МОномера . [c.125]

Как хорошо известно, длительные попытки Киппинга получить силикон — кремниевый аналог кетона (например, гидролизом диметилдихлорсилана) окончились неудачей, частично в силу неустойчивости двойной связи 81=0 вместо этого были получены олигомеры или полимеры схема (1), ср. схему (2) . По той же [c.67]

Осторожный гидролиз диметилдихлорсилана (95) позволяет получить диол (96), который легко, в особенности в присутствии кислого катализатора, превращается в циклические олигомеры (97, / = 3,4, 5, 6 и т. д.) наряду с линейным полимером (98) схема (163) . [c.111]

Получение силоксанового каучука производится в две стадии а) гидролиз диметилдихлорсилана, б) поликонденсация продуктов гидролиза с образованием высокополимерного полисилоксана. [c.45]

Электроизоляционный лак К-55 представляет собой раствор в толуоле кремнийорганической смолы, полученной конденсацией на холоду продуктов совместного гидролиза диметилдихлорсилана и фенилтрихлорсилана, взятых в соответствующих рецептурных соотношениях. [c.491]

Гидролиз диорганодихлорсиланов — очень быстрая реакция. Даже при —45 "С в водном ацетоне константы скорости гидролиза диметилдихлорсилана (ДДС) равны 95 мин" для первого и 25 МИН" для второго атома хлора [26]. При массовом отношении ДДС вода = 1 0,14 (эквимольном) реакция идет с полным выделением газообразного НС1 и поглощением 30,9 кДж теплоты на 1 моль ДДС (240 кДж на 1 кг ДДС). При массовом отношении 1 1 (мольном 1 7), благодаря полному растворению НС1 с образованием 40%-ной соляной кислоты, суммарный тепловой эффект положителен (116 кДж/моль или 896 кДж/кг). Гидролиз с частичным выделением газообразного НС1 при массовом отношении 1 0,32 (мольном 1 2,3) идет без тепловых эффектов. Процессы с выделением газообразного НС1 сложнее в аппаратураом оформлении, чем процессы с его полным поглощением, и приводят к образованию более вязких к более кислых гидролизатов. ---- [c.469]

СНз)2-0-]5, пл -44 С, 210 °С 0,9593, 1,3982 не раств. вводе, раств. в орг. р-рителях. Получ. гидролиз диметилдихлорсилана деполимеризация полиди-метилсилоксана в присут. КОН при 140—180 °С и остаточном давл. 10—40 мм рт. ст. Примен. для синтеза кремиий-орг. полимеров. [c.149]

Процесс состоит из следующих стадий гидролиза диметилдихлорсилана отгонки циклических диметилсилоксанов гидролиза триметилхлорсилана каталитической перегруппировки продуктов гидролиза вакуумной раэгонки продуктов перегруппировки. Принципиальная технологическая схема производства олигометилсилоксанов раздельным гидролизом приведена на рис. 52. [c.147]

Гидролиз триметилхлорсилана ведут в аппарате 3 аналогично гидролизу диметилдихлорсилана. Реакционная масса поступает затем в сепаратор 12, где соляная кислота непрерывно отделяется от продуктов гидролиза (гексаметилдисилоксана). Гексаметилдисил-оксан из верхней части сепаратора непрерывно поступает в сборник 13 я оттуда через мерник 14 на стадию перегруппировки. [c.148]

Процесс производства полидиметилсплоксанового эластомера состоит из трех основных стадий гидролиза диметилдихлорсилана деполимеризации гидролизата полимеризации диметилциклосилок-санов. [c.184]

В производстве для получения эластомеров СКТН при полимеризации диметилциклосилоксанов применяют 2N раствор едкого кали (0,005% от количества полимеризуемого веш,ества), а для регулирования молекулярного веса полимера подают воду (для разбавления щелочи). В качестве исходного сырья для полимеризации может быть использован деполимеризат, полученный на стадии деполимеризации продукта гидролиза диметилдихлорсилана в производстве полиди-метилсилоксанового эластомера. [c.200]

Мадани и сотр. [136—139] динамически смачивали протравленную поверхность стеклянного капилляра полимерной смесью, образующейся в результате гидролиза диметилдихлорсилана либо его смеси с дифенил-дихлорсиланом и раствором аммиака. После испарения растворителя в токе азота капилляр заполняют газообразным аммиаком, герметизируют и прогревают 24 ч при выбранной температуре. После промывки азотом колонку кондиционируют и испытывают. Подбирая необходимое соотношение обоих силанов, авторы работ [136, 137] получали высокостабильные капиллярные колонки со строго определенной полярностью. [c.108]

При гидролизе дигалоидсиланов в умеренных условиях образуются преимущественно циклические полимеры с низким молекулярным весом [1054, 1595]. При детальном изучении влияния условий гидролиза диметилдихлорсилана на состав жидких продуктов установлено, что содержание низкомолекулярных полимеров растет с увеличением количества взаимного растворителя. Увеличивается также количество жидкой части и в присутствии Н+-иона наоборот, ОН--ионы подавляют образование циклических полимеров с низким молекулярным весом. Неполярные жидкости, которые не являются взаимными растворителями (например, гептан), практически не оказывают влияния на гидролиз [1595]. Обратная зависимость была установлена при гидролизе диметилдиэтоксисилана взаимный растворитель и кислотный катализатор обусловливают в данном случае образование большого количествв нелетучих соединений. Такое же действие оказывает и нагревание до температуры кипения, кроме того, это сокраш,ает продолжительность реакции с 18 до 8 час. При гидролизе диметилдиэтоксисилана кипячением с одинаковым объемом смеси спирта и концентрированной соляной кислоты (1 1) образуется полимер, содержащий около 50% низших циклических диметилсилоксанов и 50% нелетучих высокомолекулярных соединений [1394, 1400, 1401]. [c.278]

Из полимеров с активными группами прежде всего пригодны линейные а.со-дихлорметилполисилоксаны, образующиеся при частичном гидролизе диметилдихлорсилана, и другие аналогичные метилхлорсилоксаны [344, 1583,. 1595, 17771 [c.292]

Исследование лака (см. стр. 517). Электроизоляционные лаки К-44, К-47, К-48 и К-54 представляют собой растворы в то-. уоле или зтилцсЛлозольБс (лак К-47) кремнийорганических смол, полученных конденсацией продуктов совместного гидролиза диметилдихлорсилана, фенилтрихлорсилана и метилтрихлорсилана с полиэфиром 315, взятых в соответствующих рецептурных соотношениях. [c.491]

Метилфенилсиликоновое масло изготовляют чаще всиго гидролизом диметилдихлорсилана и дифенилдихлорсилана, являющихся продуктами прямого синтеза. Сырой гидролизат можно затем подвергнуть перегруппировке с гексаметилдисилоксаном при помощи гидроокиси тетраметиламмония или других некислотных реагентов, способных расщеплять силоксановую связь гексаметилдисилоксана при температурах ниже 100°. Кислотные реагенты менее удобны 11054] при получении метилфенилсилоксанов, так как они легко расщепляют связь 51 —арил. Перегруппировку метилфенилсилоксанов затем останавливают промыванием водой или удалением гидроокиси пропусканием СОа и отделением образовавшегося карбоната фильтрованием. [c.329]

При гидролизе диметилдихлорсилана, высших диалкилди-галоидсиланов и диалкилдиалкоксисиланов водой или льдом всегда образуется продукт, содержащий значительное количество низкомолекулярных циклических диалкилсилоксанов. Для тога чтобы можно было непосредственно использовать продукты гидролиза для приготовления эластомера, необходимо несколько изменить способ гидролиза. Было предложено несколько способов получения продукта с высоким средним молекулярным весом прямым гидролизом диметилдихлорсилана. Например, при использовании в качестве гидролизующего агента тонко измельченных гидратированных неорганических солей или гидроокисей некоторых металлов, образовавшийся диметилполисилоксан содержит менее 10% фракций, кипящих ниже 200° [314, 2247]. Очень мало низкокипящи.х фракций полимеров образуется также при гидролизе диметилдихлорсилана серной кислотой средней концентрации (50—90%) или насыщенным водным раствором неорганических солей. Диметилдихлорсилан необходимо вводить на поверхность электролита таким образом, чтобы при размешивании водного раствора в него не был втянут верхний маслянистый слой вязкого полимера. Данных о практическом применении упомянутых способов в промышленном масштабе не имеется. [c.361]

Андрианов, Ганина и Хрусталева [681 разработали метод получения полиорганотитаносилоксанов совместным гидролизом диалкилдихлорсилана и бутилортотитаната 10%-ной щелочью в толуоле при 20—22° или при взаимодействии продуктов гидролиза диметилдихлорсилана и бутилортотитаната, с последую- [c.341]

С целью упрощения процесса производства каучука гидролиз диметилдихлорсилана и полимеризацию образующихся циклов проводят в одну стадию. Для этого гидролиз осуществляют концентрированной соляной кислотой и образующиеся а,со-дихлор-полидиметилсилоксаны подвергают далее гидролитической поликонденсации при нагревании 7М а.со-Диоксиполидиметилсил-оксаны с невысоким молекулярным весом получают обработкой высокомолекулярных полимеров водяным паром. Существует ряд работ, посвященных аппаратурному оформлению этих процессов 715-718 [c.556]

Технология элементоорганических мономеров и полимеров (1973) -- [ c.147 , c.181 , c.184 ]

Основы технологии синтеза каучуков (1959) -- [ c.493 , c.494 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.749 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд 2 (1964) -- [ c.558 , c.559 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология