Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Молибден трехвалентный, восстановление

    Определению плутония не мешают уран, молибден, алюминий, бериллий, галлий и, естественно, железо. Мешают марганец и хром, так как перманганат и бихромат, получающиеся в результате окисления двуокисью свинца, прекрасно титруются ионами Fe +. Перманганат может быть предварительно восстановлен щавелевой кислотой до обесцвечивания раствора. Хромат может быть восстановлен до трехвалентного хрома мышьяковистой кислотой, которая не восстанавливает плутоний. [c.239]


    Молибден можно обнаруживать в силикатных или сульфид-, ных минералах, а также сталях по ускорению восстановления метиленовой голубой сульфатом гидразина [672]. Для удержания вольфрама в растворе и маскировки трехвалентного железа к раствору прибавляют фториды. [c.103]

    При определении в почвах молибден отделяют от большей части железа экстракцией диэтиловым эфиром в виде роданидных соединений после восстановления трехвалентного железа аскорбиновой кислотой [1543]. Роданидные соединения пятивалентного молибдена, полученные в отсутствие трехвалентного железа в растворе, экстрагируются неколичественно в выработанных условиях. [c.141]

    По окончании восстановления молибдена до пятивалентного, а затем — до трехвалентного состояния наблюдаются два отчетливых скачка потенциала платинового или вольфрамового индикаторных электродов [58, 135, 295, 510, 825, 1458]. В среде серной кислоты шестивалентный молибден также восстанавливается до пятивалентного, а затем — до трехвалентного состояния [58, 825]. Отчетливость скачков потенциала зависит от концентрации соляной или серной кислоты, присутствия различных ионов, природы материала индикаторного электрода и других факторов [58, 62, 295, 510, 825, 1458]. Различные условия титро- [c.196]

    Метод очень удобен и прост, не требует какой-либо аппаратуры или дорогих реагентов и дает такие же точные результаты, как при восстановлении молибдена в серебряном редукторе. Если вместо алюминиевой пудры взять алюминиевую фольгу, то хотя молибден и восстанавливается количественно до трехвалентного состояния, но более медленно. Определению молибдена мешают все вещества, восстанавливающиеся металлическим алюминием. [c.178]

    Концентрация соляной кислоты влияет на степень восстановления шестивалентного молибдена жидкой амальгамой висмута [1364]. В присутствии воздуха в среде 1,7—2,6 НС1 шестивалентный молибден количественно восстанавливается до пятивалентного состояния при концентрации выше 4,8 НС1 молибден полностью восстанавливается до трехвалентного состояния (даже при соприкосновении с воздухом) . В атмосфере СО2 молибден восстанавливается до трехвалентного состояния при концентрации соляной кислоты выше 4,8 М [c.186]

    По окончании разложения железо частично или полностью переходит в трехвалентное состояние, поэтому перед титрованием окислителем необходимо предварительное восстановление железа любым из описанных ранее методов, например восстановление в редукторе Джонса. Амальгама цинка восстанавливает и другие элементы, обычно сопутствующие железу, например титан, ниобий, ванадий, хром, уран, вольфрам, молибден и мышьяк. В низших степенях окисления они также реагируют с перманганатом их присутствие вызывает завышение результатов определения железа. [c.380]


    Восстановление металлическим висмутом. Вместо амальгамы висмута для восстановления шестивалентного молибдена часто более удобно применять металлический висмут. Хотя были предложены методики, основанные на восстановлении шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния металлическим висмутом в среде серной кислоты [ПО, 201, 294], однако оказалось [15, 18], что в этом случае молибден количественно не восстанавливается до пятивалентного состояния. Восстановление следует проводить в среде 1,0—1,5Л соляной кислоты [15, 17]. При более высокой концентрации НС1 (1,75 и выше) молибден начинает восстанавливаться до трехвалентного состояния. [c.187]

    Шестивалентный молибден количественно и быстро восстанавливается до пятивалентного Состояния в среде 2 М НС1 при 60—80° С (469, 825, 1510] и 3 уИ НС1 при 20° С [825] при пропускании через редуктор, наполненный металлическим серебром. В среде 1 М H I при комнатной температуре молибден не восстанавливается количественно до пятивалентного состояния [1510]. В среде 4 и 6 уИ НС1 восстановление протекает при комнатной температуре до валентности ниже пяти [469]. В среде 6 М НС1 и в конц. H I молибден количественно восстанавливается до трехвалентного состояния (775, 818, 825] полученный раствор окрашен в интенсивно-красный. цвет [775, 825]. Восстановления молибдена до валентности ниже трех не наблюдается (825]. [c.192]

    Характер восстановления шестивалентного молибдена хлоридом двухвалентного олова в значительной степени зависит от концентрации НС1 в растворе [825, 981] . При очень высокой концентрации НС1 молибден может восстанавливаться до трехвалентного состояния [825, 981]. [c.201]

    Методы, основанные на восстановлении шестивалентного молибдена трехвалентным молибденом [c.202]

    Реакция восстановления шестивалентного молибдена раствором соли трехвалентного ниобия не позволила разработать удовлетворительный метод для молибдена [292, 294]. Трехвалентный ниобий, вероятно, образует с молибденом сильноокрашенные соединения. Они не разрушаются даже большим избытком окислителя. [c.204]

    Амальгама висмута обладает более слабыми восстановительными свойствами Е° = 0,32 в) и восстанавливает только до Молибден (VI) в зависимости от кислотности среды может быть восстановлен до пяти- или трехвалентного. Вольфрам (VI) восстанавливается до вольфрама (V). Остальные случаи восстановления протекают так же, как при использовании амальгамы свинца. [c.389]

    Сильные восстановители, например титан (III), восстанавливают молибден до четырех- и трехвалентного при этом окраска раствора сильно ослабляется и при полном восстановлении до молибдена (111) почти исчезает. При восстановлении до пятивалентного состояния вольфрам дает интенсивно окрашенный роданидный комплекс, и при дальнейшем восстановлении окраска почти не ослаб  [c.250]

    Метод определения молибдена, основанный на том, что пропущенный через редуктор Джонса раствор вводят в раствор сульфата железа (III) и образующееся при этом железо (П)- титруют раствором перманганата калия, вполне приемлем как по точности результатов, так и по продолжительности анализа. Прежнее представление о том, -что в редукторе Джонса молибден не полностью восстанавливается до трехвалентного состояния, было-опровергнуто причем показано, что пониженные результаты определения молибдена вызваны частичным окислением его кислородом воздуха. Этого можно легко избежать, если анализируемый раствор непосредственно из редуктора вливать в раствор сульфата железа, (П1). При этом молибден окисляется, но не до шестивалентного состояния, а до устойчивого соединения промежуточной валентности, с образованием эквивалентного количества железа (II). Количественное восстановление молибдена в редукторе проходит быстро как в сернокислом, так и в солянокислом растворе, даже на холоду При исиользовании солянокислых растворов перед титрованием перманганатом необходимо вводить смесь [c.361]

    Сильные восстановители, например титан (III), восстанавливают молибден до четырех- или трехвалентного при этом окраска раствора сильно ослабляется и при полном восстановлении молибдена почти исчезает. При восстановлении до пятивалентного состояния вольфрам дает интенсивно окрашенный родановый комплекс, и при дальнейшем восстановлении окраска почти не ослабляется. Эта разница в свойствах молибдена и вольфрама позволяет определить последний в присутствии молибдена. Обесцвечивание роданида железа в присутствии восстановителей дает возможность определять молибден или вольфрам в присутствии даже больших количеств железа. [c.168]

    Наказоно [1124] восстанавливал шестивалентный молибден до трехвалентного состояния жидкой амальгамой цинка в сернокислом растворе в атмосфере СОз, затем он производил визуальное титрование раствором перманганата. Кано [894] после восстановления сернокислого раствора шестивалентного молибдена жидкой амальгамой цинка полученный трехваленгный молибден титровал раствором перманганата калия с платиновым ин-дика<торным электродом. Метод дает точные результаты. При титровании следует избегать сильного разбавления раствора. Г. А. Панченко [239] титровал трехвалентный молибден, полученный восстановлением молибдата в среде НС1 или H2SO4 жид кой амальгамой цинка, раствором иода, [c.181]


    Метод основан на восстановлении щестивалентного молибдена в сернокислотном растворе цинковой амальгамой до трехвалентного. Поскольку последний нестоек, то его раствор собирают в приемник, содержащий соль трехвалентного железа (железоаммонийные квасцы), которая окисляет молибден. При действии на полученную смесь перманганата калия молибден вновь окисляется до трех- и шестивалептиого состояния. Расход перманганата калия эквивалентен содержанию молибдена в исходном растворе. [c.117]

    При восстановлении до низших степеней валентности следует иметь в виду действие кислорода воздуха. Закисное железо, пятивалентный молибден, четырехвалентные ванадий и уран довольно устойчивы на воздухе. В этих случаях можно не принимать мер для предотвраш,ения действия воздуха. При восстановлении урана цинком или кадмием частично образуется трехвалентный уран при встряхивании на воздухе последний превращается в четырехвалентный уран таким образом, доступ воздуха здесь даже необходим. [c.370]

    Мозер [965] всегда получал по методу Ридерера слишком низки для висмута результаты. Удовлетворительные результаты (ошибка 0,3% можно, по данным Мозера, получить, восстанавливая молибден в колбе, снабженной манометрической трубкой, и титруя раствором перманганата, установленному по висмуту. Однако метод отнимает очень много времени. Низкие результаты получаются вследствие частичного обратного окисления воздухом восстановленного молибдена, и это явление может быть устранено, если прошедший через редуктор Джонса раствор собирать в раствор сульфата трехвалентного железа [627, стр. 280]. В связи с вышесказанным молибдатный метод требует дальнейшей проверки. [c.104]

    Причины повышения. оптической плотности растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена в присутствии ионов трехвалентного железа или двухвалентной меди пока не выяснены. Вероятно, усиление окраски растворов в этих случаях зависит от образования многоядерных комплексов, содержащих молибден, железо, (или медь) и роданид в молярном отношении Мо Ре(Си) = 1 1 [32а, 219]. Ионы трехвалентного железа влияют на окраску растворов молибден-роданидных соединений только при восстановлении посредством ЗпСЬ. Однако олово не входит в состав образующегося многоядерного соединения. Если вместо иона трехвалентного железа к первоначальному раствору был прибавлен ион двухвалентного железа (в виде соли [c.24]

    Большинство наиболее важных титриметрических методов определения молибдена основано на окислительно-восстановительных реакциях. Шестивалентный молибден восстанавливают до трехвалентного или пятивалентного состояния, а затем титруют его раствором какого-либо окислителя потенциометрически или визуально. Трехвалентный молибден окисляется на воздухе, особенно при низкой концентрации кислоты поэтому во многих случаях необходимо предохранять растворы от соприкосновения с воздухом или же прибегать к специальным приемам работы. Многие такие методы мало надежны и сложны. Более удобны титриметрические методы, основанные на восстановлении молибдена до пятивалентного состояния, например висмутом, с последующим титрованием раствором окислителя. [c.167]

    Трехвалентный молибден, полученный при восстановлении металлическим цинком, кроме КМпО и Се(804)2 титровали также растворами KJO3 [864], метиленового голубого [929, 932]. [c.180]

    Восстановление шестивалентного молибдена в кадмиевом редукторе было изучено в сернокислом, солянокислом и фосфорнокислом раствора [1007, 1142, 1472]. Шестивалентный молибден восстанавливается в кадмиевом редукторе до трехвалентного состояния в сильносернокислом растворе [1472], однако неколичественно [1007]. Он восстанавливается количественно до трехвалентного состояния в солянокислых растворах [1007]. Восстановление шестивалентного молибдена в редукторе Джонса металлическим кадмием было использовано в техническом анализе, в частности, при определении молибдена в ферромолибдене, молибденовых рудах, шлаках [328, 1007]. [c.184]

    Тонкодисперсный свинец в редукторе количественно восстанавливает шестивалентный молибден в сильносолянокислых растворах до трехвалентного состояния [1471]. Полученный трехвалентный молибден титруют раствором перманганата после добавления MnS04 (см. также [1568]). Свинец для восстановления получают погружением цинковой палочки в концентрированный слабоподкисленный раствор ацетата свинца, промыванием выделившихся кристалликов свинца этанолом и эфиром, высушиванием их в вакууме и растиранием. [c.185]

    Жидкая амальгама свинца восстанавливает шестивалентный молибден до трехвалентного состояния 1264, 1265, 1363, 1568]. Титрование восстановленного раствора перманганатом в присутствии концентрированного MnS04 дает очень хорошие результаты. [c.186]

    Е. В. Анкудимова и В. И. Петрашень [18] восстанавливали Movi до Мо амальгамой висмута в склянке емкостью 200 мл с притертой пробкой. После восстановления раствор фильтровали через сухой складчатый фильтр, аликвотную часть фильтрата оттитровывали. При определении 0,0535 г Мо было найдено от 0,0532 до 0,0536 г Мо. Молибден количественно восстанавливается до пятивалентного состояния при указанных условиях в среде 2N НС1. При использовании амальгам висмута и цинка удается определить шестивалентный молибден и трехвалентное железо [1364]. [c.187]

    Возможность восстановления молибдата в среде НС1 металлической ртутью была отмечена еще в 1921 г. [1057]. Шестивалентный молибден количественно восстанавливается до пятивалентного состояния при встряхивании раствора с металлической ртутью 5 мин., если концентрация H I находится в предела 2—3,5 М [717, 825, 1569]. При концентрации НС ниже 1 М обычно образуется малорастворимая молибденовая синь [717]. При концентрации НС1 выше 4 М образуется трехвалентный молибден [717, 825]. В среде 9 М НС молибден практически полностью восстанавливается до трехвалентного состояния [717] (получается ораижево-розовый раствор). Вероятно, происходит восстановление небольшой чати молибдена до трехвалентного [c.189]

    При действии восстановителей на растворы молибденовых соединений образуются так называемые синие окислы , или молибденовая синь , представляющие собой соединения, содержащие шести- и пятивалентный молибден. Обычно образуются рентгеноаморфные продукты, однако Глемзер получил и кристаллические осадки гидратированных окислов, которым он приписывает формулы М08015(0Н) 16, Мо40п(0Н)2 и М0204(0Н)2. Эти соединения, в противоположность аморфным, устойчивы в щелочах и в растворах аммиака [38]. Реакция образования молибденовой сини — весьма чувствительная реакция на молибден (значительно более чувствительная, чем аналогичная реакция на вольфрам), широко используется в различных вариантах как для определения самого молибдена, так и элементов, связанных с ним в комплексные соединения (например, фосфора в комплексной фосфорномолибденовой кислоте, германия в германомолибденовой кислоте и т. д.). Окислительно-восстановительный потенциал системы Мо /Мо равен +0,5 в, поэтому для восстановления можно применять растворы двухвалентного олова или трехвалентного титана ( о систем 8п +/3п2+ и Т1 +/Т1 + менее положительны) или различные менее электроположительные металлы — олово, висмут, свинец, кадмий, цинк и др., а также некоторые органические соединения, например глюкозу. [c.54]

    Разработан метод, основанный на восстановлении молибдена до трехвалентного состояния металлической ртутью в среде 26%-НОЙ H I при 80°С [1477]. Трехвалентный молибден оттитровывают потенциометрически 0,1 N раствором e(S04)a при 80°С и концентрации 18% H I после добавления раствора MnSO4. [c.192]

    Шестивалентный молибден, а также пятивалентный ванадий и трехвалентное железо восстанавливаются в сернокислых растворах металлической медью [1561] в редукторе Джонса. Есимура [1561] безуспешно пытался титровать восстановлекиый раствор растворам Се(804)2 помехи вызывают ионы одновалентной меди, образующиеся в процессе восстановления. Замаскировать одновалентную медь не удалось. [c.195]

    Методы, основанные на восстановлении шестивалентного молибдена металлическими железом, никелем или кобальтом. Есимура [1563] изучал восстановление шестивалентного молибдена в редукторе Джонса, заполненном мелкими стружками неактивированного или активированного железа. Активирование железа производилось пропусканием раствора сульфата меди в соляной кислоте. Полученный трехвалентный молибден титровали раствором железоаммиачных квасцов в присутствии роданида калия. При таких опытах не удалось установить каких-либо определенных преимуществ каждого редуктора вследствие трудности установления конечной точки титрования. [c.196]

    Восстановление шестивалентного молибдена проводилось также металлическим никелем в форме пластинок 1х 1X0,2 см в среде 6 N Н2504 при кипячении [1,565]. Так как молибден при этом может частично восстановиться до трехвалентного состояния, то перед титрованием перманганатом его следует окислить кислородом воздуха до пятивалентного состояния. При определении 31,1 мг Мо было найдено 30,9 мг Мо. Другие элементы (Си , Ре +, [c.196]

    Это приводит к уменьшению второго скачка потенциала. Изучение титрования шестивалентного молибдена с различными электродами из материалов, на поверхности которых наблюдается высокое перенапряжение водорода (металлическая ртуть, вольфрам, графит, тантал), показало следуюш,ее [58] второй скачок потенциала при титровании молибдена в среде серной кислоты резко возрастает в случае замены платинового электрода вольфрамовым и графитовым. При титровании с ртутным электродом наблюдается один большой скачок потенциала, со-ответствуюш,ий окончанию восстановления молибдена до трехвалентного состояния. Кроме того, с ртутным электродом наблюдается еш,е один скачок потенциала до того, как молибден перейдет в трехвалентное состояние. Положение этого скачка изменяется от титрования к титрованию и связано с моментом исчезновения ранее образовавшейся пленки на поверхности ртути. Скачка потенциала по окончании восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного не наблюдается. Это может быть объяснено тем, что ртуть в сильнокислой среде восстанавливает небольшие количества шестивалентного молибдена до пятивалентного с образованием эквивалентных количеств ионов одновалентной ртути (на поверхности ртути наблюдается образование пленки). Реакция протекает на поверхности электрода. При титровании раствором соли двухвалентного хрома происходит восстановление как молибдена, так и образовавшихся ионов одновалентной ртути (пленка на ртути растворяется), поэтому наблюдается скачок потенциала в точке, соот-ветствуюш,ей окончанию восстановления молибдена до трехвалентного состояния. Очевидно, ртутный индикаторный электрод может применяться только при титровании шестивалентного молибдена в чистых растворах и в присутствии таких элементов, [c.197]

    Последовательное титрование трехвалентного железа и шестивалентного молибдена раствором соли двухвалентного хрома или другого восстановителя может привести к удовлетворительным результатам только при их соизмеримых количествах. При определении небольших количеств молибдена в присутствии железа более целесообразно определять молибден по методу Клингера, Штенгеля и Коха [931]. Они определяли молибден в сталях, ферромолибдене, шлаках и рудах путем его восстановления при помощи металлического цинка в среде НС1. а затем довосстановления при помощи раствора СгСЬ и последующего потенциометрического титрования трехвалентного молибдена раствором К2СГ2О7. Первый скачок потенциала соответствует окончанию окисления избытка Or la, а второй — окончанию окисления трехвалентного молибдена. [c.200]

    Титрование восстановленного молибдена. В этом методе из анализируемого раствора предварительно удаляют мышьяк и восстанавливают ванадий до четырехвалентного. Фосфоромолибдат экстрагируют изобутиловым спиртом и реэкстрагируют. Восстанавливают цинковой амальгамой молибден до трехвалентного и при потенциале 0,25 в титруют с капельным ртутным электродом раствором Fe lg. [c.62]

    Окрашенные ионы металлов — марганца, трехвалентного хрома, трехвалентного железа, кобальта, пятивалентного и шестивалентного молибдена — мало поглощают или совсем не поглощают свет при 765 ммк. С другой стороны, четырехвалентный и пятивалентный ванадий, двухвалентная медь и в меньшей степени никель поглощают при 765 ммк и мешают определению кремния, поэтому их надо удалить или скомпенсировать их влияние. Кроме того, трехвалентное железо, пятивалентный ванадий, шестивалентный молибден и двухвалентная медь мешают, окисляя хлористое олово, которое добавляют для восстановления кремнемолибденового комплекса. Трехвалентное железо в момент добавления ЗпСЬ может присутствовать в количестве не более 2—3 мг, в противном случае получаются заниженные для кремния результаты. Мешающее влияние железа можно устранить его восстановлением до двухвалентного состояния в серебряном редукторе перед добавлением молибдата аммония. Двухвалентное железо частично восстанавливает кремнемолибденовый комплекс до молибденовой сини, но не восстанавливает молибдат аммония. К сожалению, этого нельзя сказать о пятивалентном молибдене [c.46]

    При восстановлении некоторых элементов серебром следует более тш ательпо регулировать температуру и кислотность раствора, чем нри восстановлении их в цинвовом редукторе. Так, в серебряном редукторе в 2 М соляной кислоте восстановление молибдена идет до пятивалентного, а в 4 М кислоте — до тр Хвалентного, тогда как в цинковом редукторе молибден восстанавливает( я до трехвалентного при колебании в растворе концентрации кислоты в довольно широких пределах. [c.140]

    Металлический хром в подкисленной или щелочной перекиси водорода сравнительно инертен, он лишь медленно растворяется в ней. Кроме изучения образования пероксохроматов, много внимания уделялось также восстановлению хромового ангидрата СгОд перекисью водорода до трехвалентного хрома [250]. Молибден также в любых валентных состояниях превращается в перекись [251], причем в присутствии перекиси водорода нельзя осадить молибден в виде фосфоромолибдата [252]. Сернистый молибден реагирует с перекисью водорода с образованием сульфата, что исключает возможность применения этого сульфида в качестве смазочного вещества в контакте с перекисью. Вольфрам может растворяться в перекиси водорода с образованием вольфрамовой кислоты Н и О , и последняя может быть превращена далее в пероксоволь-фраматы. [c.339]

    После этого прибавляют 3—4 мл 10%-ного раствора хлорида олова для восстановления молибдена пз шестивалентного в пятивалентный и для восстановления трехвалентного железа в двухвалентное. При внесении восстановителя красная окраска роданида железа исчезает. В бесцветный раствор вносят 15 мл бутилового спирта, обработанного роданидом калия и хлоридом олова, и энергично встряхивают делительную воронку в течение 1 мин, чтобы извлечь молибден-роданидный комплекс. После разделения фаз водную фазу сливают (оставляя в воронке 1—2 мл ее) и отбрасывают, а к оставшемуся в воронке экстракту молибден-рода-нидного комплекса прибавляют 10—15 мл 2,5—3%-ного раствора Sn ls. [c.366]


Смотреть страницы где упоминается термин Молибден трехвалентный, восстановление: [c.178]    [c.180]    [c.183]    [c.189]    [c.189]    [c.210]    [c.136]    [c.130]    [c.345]   
Аналитическая химия молибдена (1962) -- [ c.202 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Восстановление молибдена



© 2025 chem21.info Реклама на сайте