Синтез мономеров для получения полиамидов

Синтезированные фосфорсодержащие мономеры были использованы для синтеза полиамидов, который проводили как методом равновесной, так и методом межфазной ноликонденсаций. Было получено большое количество полиамидов из фосфорсодержащих дикарбоновых кислот с алифатическими и ароматическими диаминами, а также из фосфорсодержащего диамина с некоторыми дикарбоновыми кислотами. Все полученные полиамиды были способны к волокно- и пленкообразованию. По своим механическим характеристикам фосфорсодержащие полиамиды не уступают обычным, широко распространенным полиамидам типа полигекса- [c.65]

При синтезе конденсационных полимеров часто добавляют к бифункциональным мономерам малое количество (например, 1 мол.%) монофункционального вещества в качестве стабилизатора молекулярного веса. При получении полиамидов для этой цели добавляют уксусную кислоту, которая реагирует с аминогруппами с образованием Ы-аце-тильных концевых групп, ограничивая таким образом молекулярный вес полимера. Поскольку реакция поликонденсации является обратимой, кроме ацетилированных аминогрупп, в полимере будет присутствовать некоторое число свободных концевых аминогрупп. Для установления молекулярного веса такого стабилизированного полимера необходимо определить количество концевых групп всех трех типов. Если вес монофункционального стабилизатора, добавленного к мономеру, известен и при поликонденсации не было потерь, то содержание концевых групп, к которым присоединилась молекула стабилизатора, можно непосредственно рассчитать, в противном случае содержание таких групп приходится определять аналитически. [c.274]

Очевидно, что циклический мономер (4) представляет промежуточный продукт полимеризации, который может быть также получен отдельным синтезом. Иногда такой подход имеет важное промышленное значение, в частности при получении полиамида из капролактама. Последний синтезируют из менее дорогих материалов фенола, циклогексана или бензола. [c.11]

СИНТЕЗ МОНОМЕРОВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ [c.9]

Эти требования суммированы в основных патентах, относящихся к получению полиамидов, в которых в качестве мономеров, наиболее приемлемых для синтеза полиамидов, предложено применять диамины и дикарбоновые кислоты, содержащие в молекулах 4 II более метиленовых групп. [c.29]

В течение последующих двух десятилетий была осуществлена промышленная разработка ряда методов синтеза мономеров, используемых для получения полиамидов. Эти методы позволяют получать с сравнительно высокими выходами указанные мономеры на основе дешевого и легкодоступного сырья (см. также [43]). [c.70]

СИНТЕЗ МОНОМЕРОВ для ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ [c.82]

Таким образом, процесс получения полиамида может быть остановлен на любой заранее заданной стадии путем введения избытка одного из двух основных компонентов или добавкой монофункционального соединения. Из сказанного ясно, какое огромное значение имеет чистота исходных мономеров, в частности адипиновой кислоты и гексаметилендиамина. Наличие небольших количеств примесей может оказаться достаточным, чтобы сделать невозможным синтез полиамида с высоким молекулярным весом, обеспечивающим получение высокопрочного волокна. [c.277]

Методом межфазной иоликонденсации молено получать самые разнообразные полимеры полиэфиры, полиамиды, полиуретаны, полимочевины и др. он чаще всего используется для синтеза полиэфиров и полиамидов. Его рационально применять в случаях необходимости получения высокодисперсных полимерных порошков, более безвредного оформления процесса (исключение, например, изоцианатов), использования термически нестойких мономеров и др. Как и при равновесной поликонденсации, обрыв цепи возможен в результате потери активности или трансформации концевых [c.108]

Реакция поликонденсации при синтезе полисульфонамидов, так же как и при получении полиамида типа номекс, производится на поверхности раздела фаз или в растворе. При проведении реакции поликонденсации в среде, в которой растворяются мономеры и получаемый полимер (например, в диметилацетамиде), образуется концентрированный прядильный раствор, который после фильтрации поступает на прядильную машину. Сформованное волокно подвергается вытягиванию в две стадии (пластификационная вытяжка при 20 °С на 200—250% и дополнительное вытягивание при 300— 350°С на 30—60%). [c.309]

Предметам крупнотоннажного промышленного производства являются адипонитрил — полупродукт в производстве полиамидов, акрилонитрил, широко используемый при получении волокнообразующих полимеров и сополимеров, синтетического каучука и других полимерных продуктов, ацетон- и этиленциангидрины — полупродукты в производстве многочисленных акриловых мономеров. К легко доступным нитрилам можно отнести и ацетонитрил, широко применяемый в органическом синтезе. [c.7]

Поликонденсация и сополиконденсация в твердой фазе представляют интерес для получения полимеров из мономеров, разлагающихся в процессе плавления при этом введение сомономеров или следов растворителей позволяет значительно снизить температуру реакции. В качестве катализаторов применяют такие соединения, как борная кислота, окись магния и мочевина, которые одновременно являются регуляторами молекулярной массы полимера. Метод твердофазной поликонденсации может быть использован для синтеза полиамидов из солей диаминов и дикарбоновых кислот, полимеров, содержащих гетероатомы в основной цепи, неорганических высокомолекулярных соединений и т. д. Среди них следует особо отметить термостойкие полиимиды (с. 325), поли-оксадиазолы и полибензимиДазолы, которые получают с помощью реакции полициклоконденсации [c.80]

Если восстановление спиртов до углеводородов (лучше через промежуточное их превращение в галогенуглеводороды) не имеет большого практического применения, то восстановление фенолов (гидрирование) является составной частью важного технологического процесса получения капролактама — мономера в синтезе полиамидов [c.522]

После того как было доказано [58, 59], что процесс деструкции нри вибрационном измельчении полиамидов протекает по цепному радикальному механизму, стал возможен ряд механохимических синтезов (прививка цепей). Эти синтезы осуществляются полимеризацией различных виниловых мономеров, находящихся в среде для измельчения, причем инициирующую роль выполняют макрорадикалы полученные продукты имеют разветвленную структуру с основой, состоящей из исходных полиамидных цепей. [c.319]

М. п. на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей — удобный и быстрый препаративный метод получения полимеров (в основном полиэфиров и полиамидов). Применение М. п. в пром-сти ограничено необходимостью использовать дорогостоящие мономеры с высокой реакционной способностью (напр., дихлорангидриды дикарбоновых к-т), большими объемами фаз и затратами на регенерацию органич. растворителя. Этот метод поликонденсации целесообразно использовать для получения продуктов, синтез к-рых другими методами затруднен, напр, полимеров из термически нестойких мономеров, высокоплавких полимеров, высокодисперсных полимерных порошков. [c.81]

Аминолиз протекает, напр., при синтезе полиамидов, полиамидоэфиров, анилино-формальдегидных смол и при одностадийном получении полиимидов в результате действия соответствующих мономеров (диаминов, аминокислот, анилина), напр. [c.199]

До кон. 20-х гг. 20 в. наука о B. . развивалась гл. обр. в русле интенсивного поиска способов синтеза каучука (Г. Бушарда, У. Тилден, И. Л. Кондаков, С. В. Лебедев и др.). В 30-х гг. было доказано существование свободнорадикального (Г. Штаудингер и др.) и ионного (Ф. Уитмор и др.) механизмов полимеризаций. Большую роль в развитии представлений о поликонденсации сыграли работы У. Карозерса, к-рый ввел в химию В. с. понятия функциональности мономера, линейной и трехмерной поликонденсации. Он же в 1931 синтезировал совместно с Дж. А. Нью-ландом хлоропреновый каучук (неопрен) и в 1937 разработал метод получения полиамида для формования волокна типа найлон. [c.442]

При получении полиамида на основе гексаметилендиамина и адипиновой кислоты (найлона) в крупном промышленном масштабе исходным продуктом служит соль — адипиновокислый гекса-метилендиамин (сокращенно соль АГ) [20]. Преимуществами получения соли как первого этапа синтеза полиамида являются возможность лучшей дозировки компонентов и контроля за процессом, а также лучшей очистки исходного мономера при кристаллизации соли из метанольного раствора дикарбоновой кислоты и диамина. Необходимо еще раз подчеркнуть, что к чистоте исходных соединений должны предъявляться чрезвычайно высокие требования, так как только в этом случае можно контролировать процесс. Ниже мы остановимся более подробно на этих требованиях. [c.28]

Метод получения полиамидов полимеризацией под давлением основан на фундаментальных исследованиях Карозерса. В этом случае исходные мономеры, используемые для синтеза полиамидов, например соли диаминов и дикарбоновых кислот, (о-аминокарбоно-вые кислоты или капролактам (в виде водного раствора, содержащего 8—40% воды), вводят в отсутствие кислорода воздуха в автоклав, обычно изготовляемый из жароупорной нержавеющей стали. Содержимое автоклава затем нагревают до температуры, на 20—40° превышающей температуру плавления соответствующего полиамида. Вследствие наличия в системе воды в автоклаве возникает избыточное давление, которое поддерживают в течение необходимого времени на уровне 10—25 ати, производя, если необходимо, периодическую сдувку пара. По достижении требуемой температуры реакционной системы спускают избыточное давление и содержимое автоклава в зависимости от состава исходных мономеров выдержи- [c.92]

Сырьевая база для получения мономеров, используемых для синтеза полиамидов типа" анид, (найлон 6,6) шире, чем для производства капролактама. Кроме фенола, бёнзола и циклогексана, которые могут быть использованы для получения как капролактама, так и адипиновой кислоты и гексаметилендиамина, для синтеза мономеров, применяемых в производстве полиамида анид, в качестве исходных веществ могут служить фурфурол и ацетилен, бутадиен, а также акрилонитрил. [c.48]

Изложенное показывает, что по целому ряду показателей цепные процессы синтеза полимеров отличаются от ступенчатых в более выгодную сторону. К этому надо добавить, что исходные мономеры для цепных процессов в основном более доступны и дешевле в производстве, чем мономеры с функциональными группами для процессов ступенчатого си нтеза. По этим причинам в производстве многотоннажных полимеров общего назначения больше применяются цепные процессы синтеза. Однако природа мономеров, сырьевые источники их получения для обоих видов процессов совершенно различны. Целый ряд важных для народного хозяйства полимеров (полиамиды, полиэфиры, полиуретаны, фе-нолформальдегидные смолы и др.) можно получить только в результате ступенчатых процессов синтеза. Выбор этих процессов определяется не только доступностью и стоимостью сырья, но и теми требованиями, которые предъявляет техника к свойствам полимеров, и возможностями их удовлетворения за счет структуры соответствующих полимеров. [c.79]

Полиамиды — высокоплавкне полимеры, свойства которых в большой степени определяются значительным межмолекулярным взаимодействием с образованием водородных связей (донором в этой реакции является — Н, акцептором >С = 0-группы). Полиамиды обычно легко кристаллизуются и часто оказываются высококри-сталличиыми уже непосредственно после синтеза. Зависимость температуры плавления от строения полиамидов описана в некоторых пособиях [2—4]. Вообще говоря, чем больше расстояние между амидными группами, тем ниже температура плавления полиамида К этому следует добавить, что полиамиды, полученные из днкарбо-новых кислот или диаминов с нечетным числом атомов углерода, имеют более низкую температуру плавления, чем полиамиды, полученные нз соответствующих мономеров, содержащих четное число атомов углерода. [c.80]

ПЦК проводят в одну или неск. (чаще две) стадий. Одностадийный процесс, применяемый для получения плавких и(или) р-римых полимеров, проводят в р-ре, расплаве или твердой фазе в присут. катализатора. Рост цепи и циклизация протекают практически одновременно, и промежут. полимер выделить пе удается. Два последних метода ПЦК осуществляют аналогично поликонденсации в расплаве и поликоиденсации в твердой фазе соответственно. ПЦК в р-ре проводят обычно нагреванием исходных в-в в токе инертного газа до 200-250 °С р-ритель-органический (напр., л<-крезол или нитробензол при синтезе полиамидов) или полифосфорная к-та, повыпиющая реакц. способность мономеров, катализирующая циклообразование и связывающая воду (паиб. частый низкомол. продукт р-ции). При использовании полифосфорной к-ты в р-цию можно вводить вместо аминов их более устойчивые гидрохлориды. Активными р-рителями могут служить также олеум, комплексы N,N-зaмeщeнныx амидов с SO3 и т. п. [c.40]

Исходными материалами для промышленных полупродуктов в синтезе полиамидов являются ароматические соедниения, циклоуглеводороды и олефнны, которые в основном получают на нефтехимических заводах. Исключение составляет касторовое масло, которое применяют в качестве исходного вещества для получения себациновой кислоты (мономера для ПА 610) и ундекановой кислоты (полупродукта ПА 11). [c.23]

При проведении межфазной поликонденсации исходные мономеры растворяют отдельно в двух несмешивающихся жидкостях. Обычно одной из них является вода, другой - не смешивающийся с водой растворитель, инертный к мономерам. При синтезе полиамидов и полиэфиров применяют водный раствор диамина или двухатомного фенола (к которому для связывания вьщеляющегося хлористого водорода добавляют щелочь) и раствор дихлорангидрида дикарбоновой кислоты в углеводороде. На границе раздела водной и углеводородной фаз образуется полимер. Для более полного контакта и ускорения процесса поликонденсации применяют перемешивание. Полученный полимер отфильтровывают, промывают и высушивают. [c.49]

Основные научные работы относятся к химии полимеров. Впервые в СССР синтезировал (совместно с В. В. Коршаком) волокно-образующие полиамиды. Разработал эффективный способ синтеза ароматических карбоновых кислот и их производных каталитическим окислением и окислительным ам-монолизом алкилбензолов. Предложил метод получения привитых сополимеров радиационной полимеризацией мономеров из газовой фазы на твердые поверхности органических полимеров или неорганических веществ. Разработал ряд эффективных способов стабилизации полимеров, а также методов регулирования и те.хнологии полн-мершации метилметакрилата и некоторых других мономеров в кр п- [c.419]

Содержание волокнистых наполнителей в термопластах составляет обычно 15—40%, в реактопластах — 30—80% от массы полимерного материала. Способы приготовления наполненных композиций м. б. самыми различными. Так, в производстве волокнита наполнитель пропитывают связующим с последующим удалением растворителя. При получении, наир., наполненных полиамидов непрерывное волокно покрывают на экструдере оболочкой полимера, а затем материал дробят на гранулы. В нек-рых случаях рубленое стекловолокно целесообразно вводить в мономер до полимеризации или на промежуточной стадии синтеза полимера (напр., при осаждении поликарбоната из его р-ра в метиленхлориде). Твердые (порошкообразные) полимеры или их расплавы смешивают с наполнителями в смесителях различных типов. В специальных методах формования, напр, при намотке из нитей или лент, нанесение связующего на наполнитель совмещается с процессом собственного формования. Си. тюаже Армированные пластики, Стеклопластики, Органоволокниты, Стекловолокниты. [c.173]

Открытие нового класса борорганических соединений — карборанов — (1962—1963 гг.) привело к созданию термостойких элемептоорганических карборансодержащих полимеров, в частности на основе арилен-карборапов. В работах В. В. Коршака и его школы большое внимание уделено синтезу исходных мономеров и карборансодержащих высокомолекулярных соединений (нолиарилатов, полиамидов, поли-1,3,4-оксадиа-золов, полиимидов и др.) [190, 191]. Исследование свойств этих полимеров показало, что при повышенных температурах и воздействии кислорода воздуха они образуют термоустойчивые сетчатые трехмерные структуры, где неорганические сетки сочетаются с органическими трехмерными макромолекулами. В связи с этим они пригодны для получения высокотермостойких материалов. [c.133]