Ксилолы ацилирование

Выходы фенолов из анизола, мезитилена и пентаметилбензола составляют 66—76%, а из толуола, дурола и л<-ксилола 48—52%. Однако полученные фенолы представляют собой смеси изомеров из толуола получают 34% о-, 11% м- и 55% л-крезола из анизола 20% о- и 80% п-метоксифенола из л -ксилола 91% 2,4- и 9% 2,6-ксн-ленола. Введение гидроксильной группы с одновременным ее ацилированием сопровождается незначительным алкилированием изо-пропильной группой. [c.296]

Прибор тщательно продувают сухим азотом. В реакционную колбу помещают 9,6 г (0,4 моля) продажного гидрида натрия. Последний необходимо взвешивать и переносить в колбу очень быстро если влажность воздуха высока, то эту операцию следует проводить в атмосфере сухого азота (стр. 140). Из капельной воронки к содержимому колбы добавляют сложный эфир (0,4 моля при работе по методу А и 0,2 моля при работе по методу Б), после чего включают мешалку и добавляют катал<ити-ческое количество (0,5 л1л) абсолютного этилового спирта или метилового спирта. Через несколько минут (когда выделится некоторое количество водорода) к смеси прибавляют в течение 30—60 мин. раствор кетона (0,2 моля при работе по методу А и 0,4 моля при работе по методу Б) в 50 мл абсолютного эфира, так чтобы реакция проходила с должной скоростью. При ацилировании ацетона температуру реакционной смеси поддерживают в пределах 30—40°, время от времени охлаждая колбу при помощи бани со смесью твердой углекислоты и ксилола. Не следует добавлять ацетон в большом количестве прежде чем начало реакции не станет отчетливо заметным (по выделению водорода) в противном случае реакция может протекать слишком бурно. [c.157]

В дальнейшем химики неоднократно сталкивались с изомерными превращениями ксилолов и других гомологов бензола при изучении их алкилирования [5] и ацилирования[9,10] по Фриделю — Крафтсу, а также при проведении реакции Гаттермана — Коха[11, 12]. Однако серьезное исследование изомеризации алкилированных ароматических соединений началось лишь 15—20 лет назад. [c.6]

Фриделя — Крафтса ацилирование я-ксилол [4608] [c.477]

Многие ароматические углеводороды получают непосредственно из каменноугольной смолы или косвенно из нефти. Каменноугольная смола содержит бензол, нафталин, толуол, ксилол и т.д., которые можно выделить перегонкой, и она широко использовалась как первичный источник ароматических углеводородов. Однако во время второй мировой войны был разработан процесс получения ароматических углеводородов из нефти, и в настоящее время это главный источник ароматических углеводородов. Сама нефть состоит главным образом из алифатических углеводородов, таких, как гептан и октан, которые превращаются в ароматические углеводороды (толуол и ксилол) при пропускании над катализатором — оксидом металла при высокой температуре. В лаборатории алкилбензолы можно получить алкилированием по Фриделю — Крафтсу или ацилированием с последующим восстановлением (разд. 5.4). [c.119]

Н. А. Меншуткин, при реакции ацилирования без удаления воды требуется значительно большее количество ацилирующего агента. Для удаления образующейся конституционной воды предложено вести реакцию с добавлением вспомогательной жидкости, образующей азеотропную смесь с водой, например ксилола, диметиланилина и др. [c.131]

Авторы отметили, что в таких растворителях, как бензол, четыреххлористый углерод, п-ксилол, энергия активации ацилирования анилина бензоилхлоридом примерно одинакова. Эти растворители не имеют динольного момента и, вероятно, не образуют молекулярных комплексов с реагирующими веществами. [c.532]

Такие растворители, как толуол и л-ксилол, имеют небольшой дипольный момент. Увеличение в них энергии активации ацилирования на 1 ккал по сравнению с энергией активации реакции в неполярном растворителе, возможно, связано с их сольватирующей способностью. [c.532]

В "Отчете" остро критикуются отклонения от регламента в процессе синтеза. Регламент Givaudan предусматривал ацилирование конечной смеси с целью очистки последней от фенола перед отгонкой ксилола и этиленгликоля. На практике же на заводе в Севезо эти операции проводились в обратном порядке. По мнению авторов "Отчета", если бы ацилирование было проведено сразу же после окончания синтеза в 05.00 в субботу, 10 июля 1976 г., катастрофа могла не случиться. По нашему мнению, эта перестановка технологических операций была сделана не случайно. При такой последовательности есть возможность отогнать ксилол и этиленгликоль без примеси ТХФ, так как натриевая соль практически нелетуча, в то время как выделенный первоначально фенол обладает достаточной летучестью. Есть подтверждение тому, что администрация завода дала разрешение начать процесс в такое время, когда было ясно, что закончить его в пределах нормального рабочего цикла нельзя. Если бы все технологические операции были проведены, аварии скорее всего не случилось. В этом случае опять возникает вопрос, имела ли администрация достаточные основания считать вероятным самопроизвольное возникновение такого процесса (который привел к аварии) в случае, когда конечная смесь осталась в реакторе (без проведения операции ацилирования) и температура (правда, не указанная в "Отчете") была ниже 185 С [H SE.1980]. В работе [Wilson,1982] указана температура 158 °С, однако источник этих сведений не назван. Вопрос о температуре будет обсуждаться ниже. [c.415]

Некоторого успеха удалось добиться при введении гидроксильной группы с одновременным ее ацилированием (ацилоксилирова-ние). Так, например, при нитровании смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида наблюдается частичное ацилоксилирование (для о-ксилола до 50%), по-видимому, с образованием в качестве [c.295]

Б.-промежут. продукт в произ-ве красителей. Из его производных наиб, известен 4,4 -диаминобензанилид (ф-ла II мол. м. 227,26 т. пл. 204°СХ к-рый получают в пром-сти ацилированием и-нитроанилина и-нитробензоилхлоридом в среде ксилола при 140°С с послед, восстановлением железом образовавшегося 4,4 -динитробензанилида промежуточный продукт в производстве красителей и пигментов. [c.257]

Пиромеллитовая кислота получается из меллитовой кислоты путем нагревания ее с бисульфитом калия и серной кислотой [3] действием спиртового раствора едкого кали на а,р-дибромдиэтиловый эфир глутаровой кислоты [4] из ксилолов путем ацилирования л-ксилола уксусным ангидридом в присутствии хлористого алюминия с последующим восстановлением полученного кетона, повторным ацилированием, восстановлением и окислением [5] хлорметилированием ж, -ксилолов с последующим окислением азотной кислотой и воздухом полученных хлорметилированных производных ксилолов [6] окислением дуриловой кислоты [7], октагидроантрацена [8] и дурола [9] перманганатом калия в щелочной среде дуро-ла азотной кислотой [10], кислородом воздуха над катализатором [II]. Описан и ряд других методов, но все они не имеют практического значения. [c.96]

Ацилирование метилкетонов этиловым эфиром никотиновой кислоты [15]. В трехгорлую колбу емкостью 1 я, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 0,5 моля абсолютного этилового спирта и 0,5 грамм-атома порошкообразного натрия реакцию проводят в эфире при перемешивании в течение нескольких часов [77]. Затем эфир отгоняют и к полученному этилату натрия добавляют 100—150лел ксилола и 0,5. моля этилового эфира никотиновой кислоты, после чего в реакционную смесь вводят 1,2 моля кетона с такой скоростью, чтобы температура смеси оставалась. между 45 и 60°. Когда весь кетон будет прибавлен, смесь перемешивают без нагревания в течение еще 1 часа, а затем в продолжение 1—4 час, нагревают на паровой бане при перемешивании. Обратный холодильник заменяют дефлегматором и отгоняют 30—40 мл этилового спирта и ксилола. [При получении никотиноил ацетил метана (см. табл. П) последнюю операцию опускают, так как в этом случае применяется избыток (2 моля) ацетона.] Затем реакционную смесь охлаждают льдом, прибавляют к ней 150—200 мл — [c.145]

НИТРОЭТЛН. H3 H2NO2. Мол. вес 75,07, т. кип, 112-114°. Ацилирование по Фриделю — Крафтсу [1]. Наиболее существенное усовершенствование методики ацилирования я-ксилола ангидридом метилянтарной кислоты по Фриделю — Крафтсу состоит в замене нитробензола более летучим нитроэтаном [c.392]

В целях изучения влияния природы и положения заместителей на реакционную способность бензольного ядра в реакции ацилирования некоторые бензолы подвергли бензоилированию в одинаковых условиях (растворитель - нитробензол, катализатор -хлорид алюминия, 25 °С) и определили относительные скорости реакции Они составили хлорбензол-0,011, бензол-1, толуол-154, Л1-КСИЛОЛ - 3910, мезитилеп -125 ООО, пентаметилбензол -139000 [c.162]

В литературе описан ряд исследований, согласно которым ароматические углеводороды и их производные легко ацилируются карбоновыми кислотами в присутствии Al lg с образованием алкиларилкетонов с выходом 63—93%. Что же касается примепепия BFg и его соединений для ацилирования циклических соединений кислотами, то до 1946 г. имелось указание в одном лишь патенте о том, что бензол, толуол, ксилолы, нафталин и другие ароматические углеводороды при взаимодействии с галои-дироваппой абиетиновой кислотой или родственными ей кислотами в присутствии BFg и растворителей при комнатной или повышенной температуре образуют продукты, являюпщеся хорошими депрессорами смазочных масел [161]. [c.275]

Взаимодействием анилина с бензойной кислотой при 180-225 С в промышленности производится бензанилид, использующийся в качестве промежуточного продукта в синтезе красителей. Производное бензанилида - 4,4 -диаминобензанилид получают ацилированием п-нитроанилина п-нитробензоилхлоридом в среде ксилола при 140 С с последующим восстановлением 4,4 -динитробензанилида железом [467] [c.187]

Природа растворителя в реакциях Фриделя — Крафтса является чрезвычайно важным фактором. Воду и гидроксилсо-держашие растворители следует тщательно исключать, поскольку они реагируют с ацилирующим агентом и катализатором — кислотой Льюиса. Обычно растворителями служат нитробензол, нитроалканы, дисульфид углерода, простые эфиры или хлорированные углеводороды. Реакция протекает эффективнее, если катализатор растворим, но многие кислоты Льюиса, такие как хлорид алюминия, нерастворимы в реакционной среде, и тогда реакцию проводят в гетерогенной среде. Однако нитробензол и простые эфиры координируются с хлоридом алюминия и обеспечивают некоторую растворимость. Этилендихлорид является хорошим растворителем для комплексов ацилгалогенидов с хлоридом алюминия, так что избыток кислоты Льюиса можно удалить фильтрованием эта методика, известная как метод Перрье, позволяет при проведении ацилирования применять стехиометрические количества ацилирующего агента и катализатора , причем субстрат прибавляют в последнюю очередь. Этот метод важен для ацилирования полиалкилированных ароматических соединений, когда избыток хлорида алюминия может вызвать изомеризацию алкильных групп в исходном соединении, например превратить о-ксилол в ж-ксилол [10]. [c.772]

Этот синтез был разработан Бишлером и Напиральским в 1898 г. и с тех пор многократно усовершенствовался. Он состоит [1в, 2а] в образовании 3,4-дигидроизохинолинов в результате замыкания цикла в УУ-(2-фенилэтил) амидах. Амиды обычно получают ацилированием или ароилированием 2-фенилэтиламинов. Стадия замыкания кольца является катализируемым кислотами внутримолекулярным электрофильным ароматическим замещением. Подходящими реагентами здесь служат пентаоксид фосфора, пентахлорид фосфора и хлороксид фосфора в кипящем ксилоле или декалине [3] схема (1) , пентоксид фосфора в пиридине 14] и полифосфорная кислота [5]. Заключительное превращение в ароматический изохинолин обычно осуществляется дегидрированием над палладием на угле. [c.257]

Образования каких соединений следует ожидать при ацилировании хл<1ристым ацетилом по Фриделю — Крафтсу тетра-лина, о-ксилола и пирокатехина [c.215]

Получите 1,2,4,5-бензолтетракарбоновую кислоту а) из 1,2,4,5-тетраметилбензола б) из 1,2,4-триметилбензола (псевдоку-мола), используя в качестве одной из стадий реакцию ацилирования по Фриделю—Крафтсу в) из ж-ксилола, применяя реакцию хлорметилирования. [c.163]

Выполненная Воробьевым и Курицыным [52] работа по изучению кинетики ацилирования анилина бензоилхлоридом в ряде органических соединений — бензоле, толуоле, м- и -ксилолах, четыреххлористом углероде, ацетоне, нитробензоле, анизоле — показала, что во всех растворителях реакция протекает с низкой энергией активации и невысоким предэкспонен-том в уравнении Аррениуса (табл. 187). [c.532]

Как показал Каллоуэй [57], порядок реакционной активности галоидных алкилов в процессах алкилирования по Фриделю—Крафтсу выражается в такой последовательности Р>С1>Вг>1 точно противоположный характер носит порядок реакционной способности в реакциях ацилирования по Фриделю—Крафтсу. Каллоуэй заявляет, что нормальный иодистый бутют не реагировал с бензолом в течение 18 час. в присутствии хлористого алюминия при 29°, между тем как другие галоидные соединения реагировали быстро при более низких температурах. Это находится в согласии с более ранними исследованиями Смита и Добровольного [58], которые нашли, что хлористый метил при метилировании ксилола дает более лучшие результаты, чем соответствующие бромистые и иодистые соединения. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология