Размер мицелл и распределение по размерам

Согласно современным представлениям мицеллярные растворы ПАВ не являются монодисперсными. В равновесном растворе мицеллы имеют различные числа агрегации (т. е. количества молекул ПАВ в мицелле). Однако, в отличие от полидисперсных лиофобных систем, для растворов ПАВ характерно равновесное распределение мицелл по размерам, которое может обратимо смещаться под влиянием различных факторов. [c.39]

Как уже отмечалось, мицеллярные растворы полидис-персны и характеризуются равновесным распределением мицелл по размерам и форме. Каждый сорт мицелл обладает [c.81]

Термодинамическое описание мицеллярных систем содержится в ряде работ отечественных и зарубежных ученых [12, 30—32]. Русанов , рассматривая совокупность мицелл как ансамбль малых систем, установил связь между распределением мицелл по размерам, их поверхностным натяжением [c.356]

Оба докладчика [56,57 ] отмечают, что благодаря быст рому прогрессу в разработке адсорбционных процессов очистки сбросных вод и газов пеки наи т широкое применение в производстве активированных углей. Активированные угли, получаемые карбонизацией природного сьфья, наряду с достоинствами, имеют и недостатки их адсорбционные свойства определяются размерами мицелл и поэтому варьировать размеры пор нельзя. Пековые материалы дают большие возможности и авторы предполагают, что синтетические активированные уг ли будут успешно конкурировать с получаемыми из природных продуктов. Варьированием условий спекания можно обеспечить большую или меньшую степень кристалличности получаемого кокса и распределение пор в нем. Еще большие возможности открывает химическое воздействие на сырье и воз- [c.66]

Меньше работ посвящено статистической механике мицелл. Первые попытки основывались на теории физических кластеров в растворах [7, 8]. Но для мицеллярных систем важно удовлетворить следующие условия должна быть установлена связь между термодинамической и статистической теориями, а также между свойствами ансамбля мицелл и отдельной мицеллы распределение по размерам должно быть получено не только для физических кластеров, но и для фазовых частиц. Общая теория агрегативного равновесия, удовлетворяющая указанным [c.139]

Поскольку величина очень мала (например, для додецилсульфат-иона при 20°С составляет 2,46 10 см ), а величина Су не может заметно превышать ККМ, то даже при концентрациях выше ККМ производная выражения (22) может оставаться отрицательной. С другой стороны, при концентрациях выше ККМ на кривой распределения должен появиться максимум, соответствующий наиболее вероятному размеру мицелл. Следовательно, второй тип распределения (16), характерный для концентраций выше ККМ — функция v (V) с двумя экстремумами. Переходу от первого типа распределения ко второму соответствует кривая распределения с точкой перегиба, для которой выполняются условия [c.143]

Даются общие соотношения термодинамики мицеллярных систем и отдельных мицелл. Устанавливается связь между распределением мицелл по размерам, их поверхностным натяжением и критической концентрацией мицеллообразования. Выводится выражение для константы закона действия масс в терминах поверхностного натяжения На основе обобщенного принципа Гиббса—Кюри анализируются полиморфные модификации мицелл и устанавливаются соотношения, определяющие границы существования мицелл различной формы. Выводится распределение стержнеобразных и пластинчатых мицелл по размерам. [c.255]

Локальные физические свойства эмульсий исследуют, изучая их диэлектрическую релаксацию, спектры ядерного магнитного резонанса [6] и инфракрасные спектры. Эти методы дают сведения о составе межфазной области в зависимости от состава обеих фаз. Размеры и распределение по размерам очень маленьких капелек или мицелл определяют по рассеянию света и дифракции рентгеновских лучей под малыми углами [8]. Довольно точным методом исследования формы капелек эмульсий и распределения их по размерам является сканирующая электронная микроскопия [8а]. [c.392]

Можно рассчитать, как изменяются числа агрегации (фактор ассоциации) молекул ПАВ в поверхностных образованиях и средняя плотность распределения агрегатов на поверхности адсорбента по мере увеличения относительного заполнения поверх-ностно-активным веществом границы раздела фаз 0,. От 0,= О,О5 до 0, = О,17 число агрегатов, приходящихся на единицу площади, остается постоянным, но размер их увеличивается, приближаясь к размеру мицелл в равновесном растворе. В области 0,= 0,17 0,5 размер отдельных ассоциатов практически остается постоянным, но зато плотность их распределения (поверхностная концентрация) растет. [c.130]

Растворы неионогенных ПАВ при концентрации, превышающей ККМ , вероятно, содержат равновесную смесь ассоциатов различных размеров, что соответствует минимуму свободной энергии системы. Поэтому, говоря о размере мицелл и о факторе ассоциации молекул ПАВ, следует иметь в виду относительно узкий интервал размеров, охватывающий максимум на кривой распределения по их величине. При экспериментальном же определении размеров мицелл необходимо учитывать принцип, положенный в основу измерений (диффузия, рассеивание света и т. п.). [c.18]

Распределение мицелл по размерам является монотонно убывающей функцией для всех значений параметров а,, использованных в таблице. [c.113]

РАСПРЕДЕЛЕНИЕ МИЦЕЛЛ ПО РАЗМЕРАМ РАВНОВЕСИЕ МОНОМЕР-МИЦЕЛЛА, ОБРАБОТКА ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ ПО МОЛЕКУЛЯРНЫМ МАССАМ, ПЕРЕХОД СФЕРА-ЦИЛИНДР И ПРОСТАЯ МОДЕЛЬ АССОЦИАЦИИ [c.118]

Распределение мицелл по размерам Ц9 [c.119]

Получение различных средних чисел агрегации возможно для идеальных мицеллярных систем при условии, что концентрацию мономера г>1 или какое-либо среднее число агрегации можно определить экспериментально во всем интервале концентраций [5]. Обсуждавшийся ранее общий подход используется ниже для обработки результатов оценки распределения мицелл по размерам. [c.124]

Кинетические уравнения для ступенчатой ассоциации и диссоциации мицелл могут быть выражены в форме дифференциально-разностных уравнений для относительных избыточных переменных. Для процессов, включающих только изменения распределения мицелл по размерам, ранее были получены решения для гауссовых распределений с константами скорости диссоциации, не зависящими от размеров, при этом разности аппроксимированы дифференциалами. [c.163]

Полное строгое термодинамическое описание мицеллообразования получается, если записать константы равновесия для образования мицелл всех возможных степеней ассоциации. Все наблюдаемые параметры (ККМ, размер мицелл, распределение по размерам и т.п.) можно выразить через эти константы равновесия, которые в свою очередь получают, исходя из зависимости свободной энергии молекулы мономера от состояния ассоциации. Эта свободная энергия является суммой гидрофобного вклада (предпочтительной ассоциации) и члена, соответствующего ограничению размера из-за отталкивания между полярными группами. Гидрофобный вклад может быть рассчитан очень точно на основании имеющихся сведений, и в большинстве случаев приводит к дискообразной форме мицелл в водной среде (так, чтобы свести к минимуму площадь контакта между углеводородом и водой). Расчет члена, соответствующего отталкиванию, более труден, особенно для неионных мицелл. Если мицеллообразуюшие дифильные вещества образуют устойчивые монослои на границе раздела вода — уг.юводород, то фактор отталкивания можно оценить по данным о сжатии монослоя. Используя этот метод, были рассчитаны характеристики мицелл додецилсульфата натрия в 0,1 М N301, и результаты прекрасно согласуются с экспериментом. [c.88]

Полученные данные показывают, что природа и состояние исходного кремнийсодержащего сырья существенно влияют на распределение гелеобразующих окислов между твердой и жидкой фазами. С ростом размера мицелл 3102 в ряду реагентов, находившихся в состоянии растворов или гидрогелей (обр. 1—5), отношение 8102 А12О3 в твердой фазе непрерывно возрастает. Такая же закономерность отмечена и в ряду ксерогелей (обр. 6—8). Следовательно, размер мицеллы 8102 определяет в значительной мере не только коллоидную структуру исходного силикаалюмо- [c.52]

По мере повышения концентрации раствора размер мицелл увеличивается, и углеводородные цепи располагаются в них все более параллельно. В результате образуются пластинчатые мицел-ЛН , СостоТщие из двух слоев мыла, обращенных друг к другу углеводородными цепями, а ионогенными группами наружу. Эти мицеллы напоминают по своему строению двухмерный кристалл и могут иметь неограниченно большие размеры в двух направлениях. Вследствие образования пластинчатых мицелл и их характерного распределения в растворе достаточно концентрированные мыла способны переходить в гель ( 161). Заряд пластинчатых мицелл значительно ниже, чем сферических. Для доказательства наличия мгщелл в растворе можно применять метод ультрамикроскопии. Критическая концентрация мицеллообразования в растворах мыл может быть найдена измерением осмотического давле-, ния ц ещё лучше измерением электропроводности. Критическую концентрацию можно определять и по изменению поверхностного натяжения мыльного раствора при увеличении его концентрации. С увеличением концентрации раствора поверхностное натяжение всегда падает, достигая при критической концентрации предельного постоянного значения. [c.353]

Таким образом, при ККМ и выше в растворе существует термодинамическое равновесие между молекулами (ионами) ПАВ и мицеллами, в известной степени аналогичное образованию новой конденсированной фазы. Числа агрегации мицелл (определяемые числом молекул в мицелле) ие настолько велики (30—100 для большинства мицелл), чтобы рассматривать мицеллы как фазы, но достаточны для того, чтобы считать совокупность мицелл псевдофазой . Поэтому в современной термодинамической интерпретации свойств этих систем с успехом используют гомогенную трактовку (равновесие молекулы ассоциат, определяемое константами равновесия, через которые выражаются такие важные параметры системы, как ККМ, размер мицелл и их распределение по размерам), и гетерогенную, основанную на фазовом рав1юве-сии, определяемом равенством значений р, в двух сосуществующих фазах. [c.320]

В связи с обострившейся конкуренцией между вырабатывающими катализаторы фирмами критическое изучение таких показателей, как активность катализаторов, стабильность, стойкость к истиранию и стоимость, привело к разработке полусиптетических катализаторов, значительно более совершенных, чем катализаторы предыдущего периода. Зерно катализатора (микросфера) состоит из мелких частиц или мицелл. Размеры и характер упаковки этих мицелл определяют не только активность, но и механическую стабильность катализаторов. Ката.тизатор, состоящий из неплотно упакованных крупных мицелл, будет более стабилен, чем образованный мелкими мицеллами с плотной упаковкой. Критерием размеров мицеллы является удельная поверхность объем пор отран ает плотность упаковки. Катализатор с большим объемом пор или большим отношением объема пор к удельной поверхности более стоек к спеканию, старению и воздействию дезактивирующих факторов. Кроме того, распределение мицелл по размерам должно быть сравнительно ограниченным, чрезмерно широкое распределение является существенным недостатком. Влияние некоторых из перечисленных факторов на свойства синтетических алюмосиликатов рассмотрено к литературе 12]. [c.177]

Э. п. состоит из двух основных стадий - образование полимерно-мономерных частиц (ПМЧ) и полимеризация мономеров в ПМЧ. Образование ПМЧ может происходить из мицелл эмульгатора, микрокапель мономера, а также по механизму гомогенной нуклеации (из афегатов макромолекул или макрорадикалов, достигших определенной степени полимеризации). Возможность одновременного формирования ПМЧ по разным механизмам приводит к получению полимерных суспензий с широким распределением частиц по размерам. [c.479]

Примененный нами метод препарирования позволил цолучить дифференциальные кривые распределения по размерам мицелл присадки ВНИИ НП-370, растворенной в углеводородной среде, и по количеству молекул, образующих мицеллу (рис. 3). Приведенные на рис. 3 значения диаметров вычислены для шаров. Ось абсцисс представлена в виде номограммы. [c.216]

Рис. 3. Дифференциальные кривые распределения по размерам мицелл и количеству молекул в миделле присадки ВНИИ НП-370

Термический процесс имеет ряд уникальных особенностей. Так, ячейки в конечной гелевой фракции имеют сферическую форму, Известно, что сферическую форму имеют мицеллы всех фазоинверсионных мембран, но только в момент образования золя 2 в растворах при термическом процессе сферическая форма мицелл сохраняется в конечной открытоячеистой структуре геля (рис. 7.17). Диаметр ячеек составляет 1—10 мкм, а отверстия или поры между ними имеют диаметр от 0,1 до 1 мкм с узким распределением пор по размерам. Мицеллы золя 2 мембран, полученных сухим и мокрым формованием, деформируются в многогранники и выравниваются в процессе их окончательного формирования Кроме того, только с помощью термического процесса могут быть получены изотропные мембраны большой толщины. Анизотропность мембран, получаемых мокрым и сухим формованием, увеличивается с ростом их толщины. Это уникальное свойство гелей термического процесса делает их подходящими для использования в качестве контейнеров для управляемого выделения веществ, в котором гели могут быть охлаждены, размолоты, экстрагированы и наполнены, например, летучими репеллентами. [c.263]

График зависимости ст представляет собой фуяюхию распределения по размерам мицелл. Можно определить оптимальный раэ-мер мицелл (п ) как значение т, при котором ясимально, т.е. [c.89]

Рис. 6.1. Распределение мицелл по размерам при различных концентрациях неагрегированных молекул дифильного вещества с одной углеводородной цепью при П(-=12, 5 = зЯ, а=8 10 кал К /молъ.

Если при некоторых д, расположенных несколько дальше точки максимума (рис. 7.1), кривая вКд перестанет быть функцией д, получим кривую, аналогичную обшей модели (рис. 7.6). В том случае, если этот момент наступит при д = 116, т.е. когда 1п К выше 5 = 116 равен lnK J5, вклад мицелл,содержащих 116 ипи более мономеров, в общее распределение для кривой С будет меньше 2% и станет еше меньше при понижении концентрации мицепп. В этом случае вплоть до величин ККМ порядка 10 3 распределение по размерам будет лишь незначительно зависеть от вклада больших мицелл, распределение останется узким и характерным для малых мицепп. Это эквивалентно положению, при котором переход от сферы к большому цилиндру недостаточно благоприятен дпя образования последнего. Горб на кривой 1п д от вблизи максимума В на рис. 7,6 соответствующий глубине и виду обычно мелкого минимума на профиле свободной энергии от д ) "защищает" узкое распре- [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология