Распад гликозидов

Гликозиды представляют собой кристаллические вещества или сиропы метилированные гликозиды перегоняются в высоком вакууме без разложения. Будучи в большинстве случаев стойки к щелочам, гликозиды гидролизуются кислотами, распадаясь н.а сахар и несахарную комлоненту, носящую название [c.650]

В частности, в растительном организме в зависимости от его потребностей реакция под действием одного и того же фермента сдвигается в ту или другую сторону. Указанные ферменты локализованы в--определенных морфологических образованиях растений. Нарушение-или разрушение этих клеток ведет к нарушению синтеза и распада гликозидов, чем нарушается нормальный обмен углеводов в растениях. [c.95]

Все антоцианы являются гликозидами при кипячении с кислотами (или при действии некоторых ферментов) они распадаются на сахар и антоцианидины, имеющие характер пирилиевых солей. В настоящее время известны четыре основных типа этих соединений их представителями являются пеларгонидин, ци а нидин, дель-финидин, а также реже встречающийся а пи ге ни дин, у которого нет гидроксильной группы в положении 3. [c.688]

Дисахариды—сложные сахара, каждая молекула которых при гидролизе распадается на две молекулы моносахаридов. Дисахариды наряду с полисахаридами являются одними из основных источников углеводов в пище человека и животных. По строению дисахариды—это гликозиды, в которых 2 молекулы моносахаридов соединены гликозидной связью. [c.179]

Рассматриваются свойства, получение и биохимическое значение меркаптанов, сульфидов, сульфоксидов, сульфонов и дисульфидов. Описываются природные сульфониевые соединения — история их открытия в природных объектах, способы идентификации, биохимическое значение, пути распада в организмах. Значительное внимание уделено сернистым соединениям, содержащимся в нефтях и минеральных маслах, и природным гликозидам горчичных масел. В последних главах изложен очень интересный биохимический материал (участие серусодержащих органических соединений в биологическом метилировании образование, свойства и выделение активного метионина кофермент А и его 8-аце-тильное производное). [c.4]

В заключение следует добавить, что синтез и распад гликозидов в растениях проходит, очевидно, в строго определенный период вегетации,, т. е. требует совершенно определенного состояния соответствующих клеток. [c.95]

Кислотно-каталитический распад гликозидов был предметом многочисленных исследований. [c.60]

Простые фенолы встречаются в эфирных маслах растений как продукты обмена в моче, а также как продукты распада более сложных полифенолов (например, флавоноидов). В моче они содержатся в виде эфиров серной кислоты, а в растениях могут превращаться в гликозиды, поэтому необходим гидро- [c.51]

Небелковый азот в масличных семенах представлен азотсодержащими группами фосфолипидов, витаминов и коферментов, гликозидов и алкалоидов. При распаде белков в процессе порчи семян содержание небелкового азота растет за счет азота свободных аминокислот. [c.30]

И мотут применяться как для гидролитического распада гликозидов, так и для их синтеза. Для этого углевод вместе с соответствующим гидроксилсодержащим соединением подвергают воздействию фермента. Важным преимуществом ферментативного синтеза является его строгая, стереоспецифичность. Так, например, эмульсин — фермепт горького миндаля — дает всегда -гликозиды, дрожжевая гликозидаза — только а-гликозиды. Ферментативный метод позволяет весьма просто рещить очень сложный в препаративном отнощении вопрос о стереохимической направленности реакции образования гликозидов. Недостатком ферментативного метода является высокая термолабильность ферментов, чем вызывается необходимость проведения работы в строго определенных, условиях. [c.88]

Аромат плодов ванили обусловлен наличием в них гликозида ванилина. При сушке на солнце незрелых плодов происходит распад гликозида с образованием ванилина массовая доля ванилина в стручках составляет до 3 %. Впервые исследования по изучению состава и строения этого вещества были выполнены в 1858 г. Гоблеем, который и назвал его ванилином. [c.177]

Таким образом, кислотный распад гликозидов происходит по механизму А-1, однако лимитирующей стадией реакции гидролиза целлобиозы является переход из конформации кресла (энергетически выгодная форма в растворах) в конформацию полукреола (образующийся циклический карбоний-ион), причем существенное влияние 1на эту стадию оказывает взаимодействие молекулы гликозида со средой, которое может быть оценено из химических сдвигов протонов. [c.63]

Для карбенов характерны реакции прямого внедрения в связь С—Н. Так, фотолиз диазометана в среде пропана приводит к смеси н-бутана и изобутилена. Распад диазокетоз в присутствии индола позволил получить своеобразный индолил-С-гликозид [c.272]

Свое название гликозиды получили от греческих слов гликис — сладкий и эйдос — вид, поскольку они при гидролизе распадаются на сахаристую и несахаристую компоненты (агликон). Чаще всего гликозиды встречаются в листьях и цветах растений, реже в других органах. В их состав входят углерод, водород, кислород, реже азот (амигдалин) и только некоторые содержат серу (синальбин, мирозин и др.). [c.535]

Гликозиды эти широко распространены в природе к ним относится к мариновый гликозид, скиммин, эскулин, дафнин, фраксин и др. Все они при гидролизе распадаются на кумарин и сахар [c.537]

Место связи сахара с основанием. Как пуриновые, так и пиримидиновые нуклеозиды при обработке кислотами подвергаются гидролизу и распадаются на гетероциклические основания и углевод. Это исключает возможность существования углерод-углеродной связи между гетероциклическим ядром и остатком углевода . Вместе а тем гидролиз, особенно пиримидиновых нуклеозидов, требует довольно жестких условий, в частности высокой температуры, что заставляет отбросить предположение, что нуклеозиды являются О-гликозидами пуриновых или пиримидиновых оснований. Таким образом, остается допустить, что связь гетероцикличеокого кольца с сахаром осуществляется через один из атомов азота и нуклеозиды являются К-гликозидами соответствующих оснований. [c.191]

Цереброзиды при полном гадролизе распадаются на сфингозин, жирную кислоту и моносахарид (чаще всего О-га-лактозу, реже О-глюкозу) в соотношении 1 1 1. В зависимости от типа монозы их разделяют на галактоцереброзиды и глюко-цереброзиды. Все цереброзиды являются р-гликозидами, агликоном которых служит церамид [c.129]

КАРДИОТОНИЧЕСКИЕ СТЕРОИДЫ, физиологически активные в-ва, молекулы к-рых содержат остаток стероида — карденолида или буфадиенолида, связанного с олиго-сахаридной цепью (гликозиды сердечные) или субериларги-нином. Последние, напр, буфотоксин (см. Яды животных), выделены из кожных секретов жаб. Стероидная часть молекулы наэ. генином. К. с.— твердые оптически активные в-ва, умеренно растворимые в водном р-ре этанола. При ферментативном гидролизе распадаются на генин и нестероидный остаток, гидролиз в отсутствии ферментов часто сопровождается дегидратацией или перегруппировкой ге-нина. К, с. дают цветную р-цию с концентриров, Н2ЗО4. Все К, с. высокотоксичны при попадании в кровь (ЛДзо 0,1—0.4 мг/кг) гл. действующее начало — генипы, остальная часть молекулы способствует накоплению К. с. в сердечной мышце. Примен. [c.246]

Важное химическое свойство тритерпеновых сапонинов — это юсобность образовывать комплексы с фенолами, высши.ми спир-1МИ и стеринам . Комплекс гликозидов со стеринами распадается ри нагревании в ксилоле или пиридине. Это свойство иногда ис-эльзуется для выделения суммы сапониЕюв из экстрактов расте-ий. [c.44]

Особые свойства одной из гидроксильных групп. Последнее серьезное противоречие оксикарбонильным формулам Фишера состояло в том, что одна из гидроксильных групп моносахаридов резко отличалась по своим свойствам от других гидроксилов. Так, например, при действии на моносахариды спирта в присутствии следов кислот легко образуются моно-О-алкильные производные, так называемые гликовиды, причем эта реакция обратима, и гликозиды в кислой среде сравнительно легко распадаются с регенерацией исходного моносахарида для каждого из 16 моносахаридов было получено по два таких производных. Такое обратимое образование О-алкильных производных скорее напоминает поведение гидроксильной группы полуацеталей и совершенно не характерно для спиртовых гидроксилов, какими являлись, если принять формулы Фишера, все гидро.ксильные группы в молекуле моносахаридов. [c.31]

При рассмотрении химии гликозидов целесообразно привести а кратком виде общие сведения о природных гликозидах — важном типе природных углеводсодержащих веществ. Гликозиды особенно широко распространены в растительном мире, где, как уже упоминалось, подавляющее большинство пигментов, физиологически активных веществ и т. д. содержится в виде гликозидов. Физиологическая роль гликозидов в жизни растения недосгаточно ясна. С одной стороны, они могут являться продуктами детоксикации, которые образуются как конечные продукты при обезвреживании некоторых токсинов, попадающих в растительный организм или вырабатывающихся в нем. С другой стороны, некоторые гликозиды играют, очевидно, роль депо углеводов, и в случае необходимости при распаде отдают необходимый для поддержа--нпя нормальной жизнедеятельности растения свободный углевод. Однако едва ли этим ограничивается роль гликозидов и, вероятно, многое еще предстоит выяснить. [c.94]

Реакция. Фотохимическое [2 -Ь 2]-циклоприсоединение олефина к енолизованному 1,3-дикарбонильному соединению (реакция де Майо) с последующим ретроальдольным распадом до 1.5-дикарбонильного соединения и его циклизацией в дигидропиран. Метод использован для синтеза природного гликозида логанина [65]-важного ключевого соединения в биогенезе многих индольных алкалоидов. [c.379]

Хотя альдозы более устойчивы к действию кислот, чем к действию щелочей, однако в кислой среде они подвергаются дегидратации, степень которой зависит от условий. Упаривание растворов альдоз в разбавленных минеральных кислотах (10" —10" М) вызывает реакции межмолекулярной конденсации, сходные с образованием гликозидов (см. разд. 26.1.8.1) и называемые реверсией , которые приводят к небольшим количествам ди-, три- и высших олигосахаридов. Гексозы и высшие сахара, у которых разница энергий между двумя конформациями кресла невелика, легко подвергаются внутримолекулярной дегидратации до 1,6-ангидро-р-пираноз. Реакция протекает под термодинамическим контролем и количество получающегося ангидрида зависит от стабильности альдозы в С4-конформации (см. разд. 26.1.8.2). В более жестких условиях альдозы и кетозы подвергаются более глубокому распаду с образованием производных фурана (схема 29) [85]. В случае гексоз и гексулоз продуктом реакции является 5-гндроксиме-тнлфурфурол (92), который в более жестких условиях путем раскрытия фуранового цикла превращается в левулиновую (93) и муравьиную кислоты. На превращении в тщательно контролируемых условиях в производные фурфурола и последующем взаимодействии с различными фенолами и ароматическими аминами основано колориметрическое определение углеводов. В некоторых случаях с помощью этой реакции можно дифференцировать различные типы сахаров [86]. [c.158]

Влияние pH и хелатирования. О влиянии изменений величины pH на ионизацию и спектры поглощения антоцианидинов мы уже упоминали. Все классы флавоноидов представляют собой фенолй , и поэтому их спектры заметно изменяются при высоких pH (выше pH 9), когда происходит ионизация фенольных ОН-групп, а также при образовании хелатов с ионами металлов. (В случае антоцианидинов и их гликозидов при высоких значениях pH наблюдается необратимый распад этих соединений.) При этом их максимумы поглощения сдвигаются в более длинноволновую часть спектра и многие флавоноиды приобретают яркую окраску. Ионизация флавонолов и родственных им соединений, вызываемая выдерживанием в парах аммиака, часто используется для обнаружения их на хроматограммах. [c.136]

Сопутствующие биологические процессы. Эфирномасличное сырье перерабатывают, как правило, в свежем виде влажностью до 90 % Такое состояние сырья обусловливает высокую активность биологических систем, что способствует изменению количества и состава экстрагируемых веществ в самом процессе экстракции. Контакт с растворителем нарушает внутриклеточное равновесие. Изменяются Р и, как следствие, глубина и направленность биологических процесов. С одной стороны, происходит гидролиз гликозидов и повышается содержание эфирного масла, наиболее ценной части конкрета. С другой стороны, вследствие глубокого гидролитического распада некоторых веществ образуются низкомолекулярные соединения, которые извлекаются растворителем и искажают аромат конкрета. Преобладание тех или других процессов зависит от состава и свойств конкретного вида сырья. В некоторой мере ими можно управлять путем изменения температуры экстрагирования и длительности контакта с растворителем. [c.110]

Синигрин iqHj OjNSj, называвщийся ранее Мироновой кислотой,—гликозид семян горчицы и корней хрена, где он содержится (3—3,5%) в виде калиевой соли. Эта соль образует легко растворимые в воде кристаллы с т. пл. 126— 127° С, содержащие одну молекулу кристаллизационной воды. Синигрин малоустойчив. Калиевая соль синигрина, под влиянием находящегося в семенах горчицы энзима, называемого мирозином, распадается на глюкозу, аллилгорчичное масло и кислый сернокислый калий [c.697]

Вицин — гликозид, содержащийся в семенах некоторых видов вики и фасоли. При гидролизе он распадается на глюкозу, синильную кислоту и дивицин (2,4-диамино-5,6-диоксипирими-дин) [c.347]

Антибиотик стрептомицин, выделенный из грибков 51гер1отусез г 5еиз, оказался гликозидом. При кислотном гидролизе он распадается на основание стрептидин и дисахарид стрептобиозамин. Последний гидролизуется на два моносахарида Ы-метил-Ь-глю-козамин и очень своеобразный сахар с разветвленной цепью — стрептозу. [c.369]

Мальтоза (от лат. та11ит — солод) — продукт неполного гидролиза крахмала, происходящего под влиянием ферментов, содержащихся в солоде (проросших зернах ячменя). При гидролизе мальтоза распадается на две молекулы а-О-глю-козы. Этот дисахарид существует в двух таутомерных формах, так как при его образовании один из полуацетальных гидроксилов сохранился. Поэтому мальтоза — восстанавливающий дисахарид. Остатки двух циклических форм а-О-глюкозы связаны между собой а-(1,4 )-гликозид-гликозной связью [c.233]

Гликозиды встречаются в природе. Роль спиртовой компоненты (агликона) в них могут играть такие соединения, как фенолы, циангидрины и др. К глико-зидам относятся, в частности, красящие вещества растений сердечные гликозиды, обладающие сильным физиологическим действием дубильные вещества. Примером может служить гликозид амигдалин СгоНгтОцМ, содержащийся в зернах горького миндаля и косточках других плодов. По своему строению он является гликозидом дисахарида генциобиозы и циангидрина бензальдегида. При гидролизе кислотами амигдалин распадается на углевод, бензальдегид и синильную кислоту. [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология