Получение формальдегида окислением метанола

Рис. 140 Схема получения формальдегида окислением метанола

Рис. 4.1. Схема получения формальдегида окислением метанола кислородом воздуха

Получение этиленглнколя из метанола. Процесс получения этиленгликоля по этому методу, который был осуществлен в промышленных условиях в США, включает следующие стадии [68] получение формальдегида окислением метанола [c.67]

Принципиальная схема получения формальдегида окислением метанола кислородом воздуха показана на рис. 4.1. [c.76]

Окисление. Катализаторы окисления поочередно адсорбируют кислород и выделяют его в активной форме. Первичные окислы металлов служат акцепторами не только при окислении элементарным кислородом, но и в присутствии хромовой, марганцовой и хлорноватистой кислот, а также перекиси водорода. Примерами катализаторов различных процессов являются окись серебра (для получения окиси этилена из этилена) серебро или медь (для получения формальдегида из метанола) соединения щелочных металлов, марганца или алюминия (для окисления жидких углеводородов) окислы ванадия и молибдена (для получения фталевого ангидрида из нафталина) раствор нафтената марганца (для получения жирных кислот из высокомолекулярных углеводородов). Чаще всего окисление происходит при повышенных температурах. [c.330]

Комбинированный реактор для получения формальдегида окислением метанола на железо-хромовом-катализаторе работает непрерывно 8000 ч в году. В реактор поступает в час 31000 м газовой смеси, объемная доля кислорода в которой равна 11 %, а мольное соотношение метанол кислород равно 0,63 1. Определить удельный расход катализатора (на 1 т 37%-ного форм- льдегида), если степень конверсии метанола равна 69%, селективность процесса 97%, а годовая потребность в катализаторе 3 т. [c.134]

Схема получения формальдегида окислением метанола представлена на рис. 13.5. [c.254]

При получении формальдегида окисление проводят на серебряном (или медном) катализаторе при 500—600 °С в паровой фазе. Формальдегид образуется также при дегидрировании метанола [c.130]

Рис. 3.23. Технологическая схема процесса получения формалина (водного раствора формальдегида) окислением метанола

Увеличение содержания кислорода в спирто-воздушной смеси за счет добавления чистого Ог должно приводить к соответствующему повышению концентрации формальдегида в контактном газе (что облегчило бы работу узла абсорбции и т. д.). Однако несмотря на то, что в большинстве патентов описывается способ получения формальдегида окислением метанола кислородом или кислородсодержащим газом , прямых данных о применении чистого кислорода в этом процессе пока нет. Напротив, есть указание [91] на то, что такой процесс неэкономичен. [c.44]

Получение формальдегида окислением метанола [c.342]

Получение и свойства формальдегида. Окисление метанола осуществляется на гетерогенных катализаторах и протекает по двум основным направлениям. Первое из них приводит к образованию формальдегида, второе — к глубокому окислению [c.199]

Однако на практике получение формальдегида окислением метана сопряжено с целым рядом трудностей, важнейшие из которых связаны с недостаточной устойчивостью формальдегида в условиях реакции. Известно, что некатализированное (неинициированное) окисление метана с заметной скоростью происходит при температуре выше 600 °С (под вакуумом выше 540°С [176]. В то же время термическое разложение формальдегида наблюдается уже при 400 °С [1]. Образовавшийся формальдегид, кроме того, в присутствии кислорода, легко подвергается дальнейшему окислению. В силу этих причин на практике окисление метана, даже в присутствии инициаторов проводят при малых значениях конверсии, причем и в этих условиях селективность образования формальдегида невысока. Поэтому рассматриваемый метод в балансе производства формальдегида как в СССР, так и за рубежом, занимает весьма скромное место (см. табл. 14). Тем не менее, в ближайшей перспективе, с учетом возрастающей дефицитности метанола и сравнительной доступности природного и попутного газа, можно ожидать известного прогресса как в исследовательских работах и поисках новых технологических приемов окисления, так и в расширении соответствующих производств. [c.67]

В настоящее время ведутся исследования процесса получения формальдегида и метанола методом контактного окисления природного газа под давлением. Ведутся поиски катализаторов селективного действия, изучается кинетика этого сложного процесса и разрабатывается технология производства формалина одностадийным методом [8, 9]. [c.59]

Количество продуктов деструкции растет с повышением температуры, составляя, например, для пропана 76 и 98 % соответственно при 250 и 373 °С. Данный процесс реализован только в США и имеет задачей получение формальдегида, ацетальдегида, метанола и так называемого смешанного растворителя, содержащего спирты Сг—Сз, ацетон и метилэтилкетон. Окисление парафинов Сз—С4 ведут при 400 °С и недостатке кислорода в пустотелом адиабатическом реакторе под давлением 0,7—2 МПа. Недостаток процесса — сложность получаемой смеси, что вызывает повышенные капитальные и энергетические затраты на стадии разделения. [c.366]

Основным промышленным методом получения формальдегида является каталитическое окисление метанола. Метанол окисляют в газовой фазе кислородом воздуха при температуре 500—600° С по реакции [c.135]

При окислении метана в присутствии таких катализаторов, как платина и палладий, образование муравьиной кислоты происходит так быстро, что выделить промежуточные продукты окисления (формальдегид, метанол) не удается. Для преимущественного получения формальдегида окислением метана при атмосферном давлении в качестве катализаторов применяются соединения меди и серебра, задерживающие окисление на стадии образования промежуточных продуктов. Более глубокое окисление может быть также предотвращено путем быстрого удаления продуктов реакции из зоны высоких тем-пер ур, для чего газовую смесь (метан и кислород) пропускают через контактную массу с большой скоростью. [c.203]

При каталитическом окислении метана молекулярным кислородом процесс можно направить на получение как формальдегида, так и муравьиной кислоты. С целью получения формальдегида окисление метана молекулярным кислородом осуществляется в присутствии I—2% окислов азота, а также с применением твердого контакта (94% Си и 6% Sn) . При окислении метана в присутствии платины или палладия получается в основном муравьиная кислота. Реакция проходит с очень высокой скоростью и поэтому выделить промежуточные продукты окисления (формальдегид и метанол) не удается. [c.221]

Промышленный метод окисления метана с гомогенными катализаторами был осуществлен только в Германии в 1941—1942 гг. [139]. Несмотря на развитие процессов окисления углеводородных газов, основным источником получения формальдегида продолжает оставаться метанол, на долю которого в США в 1948 г. приходилось 80% произведенного формальдегида, в то время как на долю углеводородных газов всего 20%. Однако сам метанол производился в США в 1948 г. на 77% из окиси углерода, полученной конверсией углеводородных газов, и лишь па 23% из окиси углерода, получаемой из кокса. Отметим, что еще в 1946 г. это соотношение было обратным [140]. В дальнейшем доля метанола нефтехимического происхождения непрерывно увеличивалась и достигла в 1956 г. 99% [184]. [c.302]

Промежуточное положение между окислением и дегидрированием занимает метод окислительного дегидрирования. Этот метод широко используется не только при одностадийном получении бутадиена из бутана, но и при получении формальдегида из метанола. [c.169]

Для полного исчерпания формальдегида метанол берут в некотором избытке. Образующийся метилаль легко отгоняется от воды. При получении формальдегида, предназначаемого для синтеза метилаля, окисление метанола в формальдегид можно вести при малой конверсии, тогда общая селективность окисления возрастает. [c.214]

Для реакции метана с водяным паром требуется значительно больше тепла, тогда как температура лишь незначительно ниже. Непрерывный процесс требует нагревания реактора, в которсм конвертируется смесь метана и пара. Метав можно конвертировать частью с кислородом и частью с водяным паром, покрывая потребность в энергии для реакции с паром теплотой, выделяемой при реакции с кислородом и делая таким образом возможным непрерывный процесс. Процесс может быть прерывным, если применяют периодическое нагревание. Метан можно превратить в ацетилен путем неполного разложения на элементы или частичного сжигания с кислородом. Окисление метана в метанол и формальдегид не практикуется, потому что есть более дешевый способ получения формальдегида из метанола, синтезируемого из окиси )тлерода и водорода. [c.584]

Одним из важнейших продуктов промышленности органического синтеза является формальдегид, который благодаря своей высокой реакционной способности находит все новые области применения. Несмотря на внедрение новых процессов [50] основным источником получения формальдегида до настоящего времени остается метанол, переработка которого в СНаО весьма сложна и осуществляется в три стадии 1) конверсия метана с водяным паром 2) синтез метанола при высоком давлении (280 —300 атм) из конвертированных газов и 3) последующее превращение метанола в формальдегид. Последняя стадия может осуществляться двумя методами а) частичным окислением — дегидрированием метанола на металлических катализаторах (А , Си) кислородом воздуха и б) неполным окислением метанола кислородом воздуха на окисных (обычно железомолибденовых) катализаторах. [c.160]

Существуют два метода производства формальдегида. Один из них, состоящий в окислении газообразных парафинов, при котором формальдегид образуется вместе с другими продуктами окисления, был описан раньше (стр. 445). Основным до настоящего времени остается получение формальдегида из метанола. [c.567]

Изучена возможность получения ценных кислородсодержащих продуктов методом прямого неполного окисления метана природного газа во взвешенном слое катализатора. Промышленное освоение этого метода позволит упростить трехстадийный дорогостоящий процесс получения формальдегида из метанола. [c.116]

На рис. 16 приведена принципиальная схема получения формальдегида путем окисления метанола. [c.135]

Можно так подобрать соотношение этих реакций, чтобы суммарный тепловой эффект был только немного положительным, но достаточным для возмещения потерь тепла в окружающую среду и для нагревания исходной смесп до нужной температуры. Практически при получении формальдегида такое положение достигается, когда процесс на 55% идет через окисление и на 45% через дегидрирование, и тогда процесс можно осуществить в адиабатических реакторах, не имеющих поверхностей теплообмена. В этом состоит одно из преимуществ совмещенного процесса окисления и дегидрирования спиртов. При указанном соотношении реакций дегидрирования и окисления исходная паро-воздушная смесь должна содержать — 45% (об.) метанола, что находится за верхним пределом взрываемости метанола в воздухе [34,7% (об.)]. [c.474]

Сколько потребуется метанола для получения 182 мл 37,5 %-ного водного раствора формальдегида, (пл. 1,1), при условии, что окисление метанола в формальдегид протекает с выходом 90% [c.41]

Один из основных промышленных способов получения уксусного альдегида — гидратация ацетилена по реакции Кучерова (с. 110). Однако этот способ имеет ряд недостатков сравнительная дороговизна сырья — ацетилена, ядовитость ртутного катализатора. С тех пор как развилось крупное промышленное проггзводство синтетического этилового спирта из этилена, появилась возможность получать уксусный альдегид окислением спирта кислородом воздуха. Этот способ совершенно аналогичен получению формальдегида окислением метанола. [c.180]

Дегидрирование при комбинированном способе катализируют серебряной или медной сеткой. Реакция эндо-термична, поэтому избыток воздуха, необходимый при прямом окислении для удаления тепла, здесь не требуется. Реакцию проводят с самоподдержанием температуры при помощи регулирования расхода воздуха. Выход здесь ниже, чем в процессе прямого окисления, и составляет 85—90%. Добавка к метанолу сероорганических соединений увеличивает выход продукта как при прямом окислении, так и при окислительном дегидрировании . В обоих вариантах процесса получения формальдегида из метанола можно использовать кислород вместо воздуха. При этом выделять формальдегид проще благодаря тому, что увеличивается его концентрация в продуктах реакции. Отсутствие инертных газов при использовании кислорода приведет также к уменьшению размеров оборудования. Расход кислорода составляет 0,54 кг на 1 кг формальдегида. [c.260]

Катализаторы окисления спиртов. Основным требованием, предъявляемым к катализаторам окисления спиртов в альдегиды и кетоны, является высокая селективность. Из всех катализаторов, имеющих промышленное значение, наибольшей эффективностью отличаются серебро (крупнокристаллическое и нанесенное) и окисный железо-молибденовый катализатор [46, 65]. Серебряные катализаторы применяются для окисления метанола в формальдегид, этанола в аиет-альдегид, изопропилового спирта в ацетон, аллилового спирта в акролеин, циклогексанола в циклогексанон и др. Катализаторы готовят либо в виде сеток из серебряной проволоки, либо нанесением на инертный носитель (пемза, корунд, карборунд и др.). Окисные железо-молибденовые катализаторы используются при окислении метанола и этанола, особенно эффективны для получения формалина с низкой кислотностью. [c.415]

К химии альдегидов следует таюке отнести разработку метода получения формальдегида из метанола путем его каталитического окисления воздухом на платинированном асбесте (1881—1882 И. А. Каблуков и Б. Е. Тищенко) [108а]. В дальнейшем, после замены Pt на Си, усовершенствованный метод Каблукова — Тищенко лег в основу промышленного синтеза формальдегида (Гофман, Е. И. Орлов). [c.187]

Коррозия, как следствие образования муравьино. кислоты, проявилась также при ректификации формаль дегида в цехе получения формалина. При окислени метанола получается формальдегид с большим содер жанием исходного продукта, являющегося вредно примесью. Удаление метанола йз формальдегида в вод ном растворе производится в ректификационной колон не, изготовленной из нержавеющей стали. Дефлегматор этой колонны были изготовлены из углеродистой стали [c.98]

Основными продуктами окисления углеводородов является ацетальдегид, формальдегид, метанол, уксусная кислота, ацетон. Доля этих соединений, полученных методом окисления углеводородов в США, превыпгает 25% от общей их выработки. Эти соединения являются весьма важным сырьем для получения большого количества других продуктов. [c.99]

Ядовит. Легко растворим в воде 40 %-ный водный раствор формальдегида называется формалином. Формальдегид получают катал1ггическим окислением метанола и главньгм образом используют для получения пластмасс, лаков и клеев на основе фенолоформальдегидных смол. [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология