Окисление метанола, неполное

Метан — углеводород, наиболее прочный и устойчивый к химическим воздействиям. При каталитическом окислении и неполном сгорании образует смесь метанола, формальдегида и др. При взаимодействии с серой при 780—980 К образует сероуглерод СЗг (в присутствии катализаторов) [40]. [c.20]

Экспериментальные работы показывают, что в интервале температур 550—700° при некаталитическом окислении метана под атмосферным давлением получается формальдегид [106]. Однако степень превращения метана при этом незначительна (5—8%), а выход формальдегида на прореагировавший метан составляет всего около 18%. Увеличение давления до 100 ат снижает температуру неполного окисления метана до 350—400°. В результате окисления метана кислородом при 360° и 100 ат и отношении метан кислород 9 1 образуются продукты, содержание 70% метанола и 0,6% формальдегида. Остальной кислород переходит в воду, СО и СОа [107]. В связи с малой степенью превращения и небольшими выходами целевых продуктов процессы некаталитического неполного окисления метана в промышленности не применяются. [c.83]

Известно несколько способов получения метанола сухая перегонка древесины и лигнина термическое разложение солей муравьиной кислоты синтез из метана через метилхлорид с по-следуюш,им омылением, и, наконец, неполное окисление метана на катализаторах или без катализаторов под давлением. Р1з перечисленных способов промышленностью освоено лишь получение метанола сухой перегонкой древесины. Этот метод, еще 60 лет назад бывший единственным освоенным процессом, в настоящее время потерял свое промышленное значение и вытеснен синтезом метанола из оксидов углерода и водорода на катализаторах. [c.6]

Известным каталитическим процессом, в котором используется неполное окисление, является промышленное производство формальдегида из метилового спирта (метанола). В этом производстве применяются, собственно говоря, не один, а два каталитических процесса. Сначала нужно получить синтетический метиловый спирт (метанол). Для этого каталитического синтеза используют реакцию между окисью углерода и водорода, протекающую, как уже говорилось, в присутствии цинк-хромового окисного катализатора (смесь окиси цинка и окиси хрома). Полученный метанол окисляется кислородом воздуха в присутствии серебряного катализатора в формальдегид. [c.34]

Продукты окисления. Неполное окисление углеводородов и углеводородных смесей всегда было исключительно интересным объектом исследования. Сложность этой проблемы объясняется двумя причинами во-первых, сама реакция окисления является трудноуправляемой и, во-вторых, — реакционная смесь содержит бесчисленное множество соединений самых различных классов. Из всех процессов неполного окисления углеводородов наиболее хорошо изученным и освоенным является получение синтез-газа (смеси СО п водорода) для производства метанола и для оксосинтеза [300]. Сырьем для этого процесса служит метан (природный газ) в смеси с 95 %-ным кислородом. Очистка продукта реакции от СО позволяет также получать водород (в смеси с азотом) для синтеза аммиака (301—305]. [c.584]

В контактном аппарате на серебряном катализаторе при температуре около 600 °С происходит неполное окисление метанола в формальдегид. [c.233]

На основании проведенных исследований для условий Крайнего Севера разработана схема агрегата получения метанола неполным окислением природного газа (рис. 6.5). Схема — проточная весь отработанный газ после отделения метанольного продукта возвращается в магистральный трубопровод. В этой схеме природный газ из промышленной скважины с давлением не. менее 10 МПа поступает в межтрубное пространство реактора 5 и подогревается здесь до температуры 130 °С за счет тепла реакций окисления. Затем он проходит межтрубное пространство рекуперационного теплообменника 6, в котором реакционными газами, вы.ходящими из реактора, подогревается до 320 °С и через огневой подогреватель 10 поступает в смеситель с воздухом 4. Далее реакционная смесь направляется в реактор 5. [c.201]

РИС. 6.5. Схема промышленной установки получения метанола неполным окислением природного газа [c.202]

В промышленном масштабе формальдеГид получают двумя способами каталитическим окислением метилового спирта (метанола) кислородом воздуха при 600—750 °С и неполным окислением метана. Наибольшее распространение получил первый способ. [c.75]

Определение непредельных соединений в присутствии метанола, дающего при окислении также формальдегид, можно считать избирательным. Окисление метанола в условиях предлагаемого метода протекает настолько неполно, что чувствительность определения метанола оказывается в 100- 300 раз меньше, чем чувствительность определения непредельного соединения. [c.259]

При окислении уксусной кислоты карбоксильная группа генерирует диоксида углерода в 1,5—2 раза больше, чем метильная. Вероятно, метильная группа частично превращается в продукты неполного окисления (метанол, формальдегид или муравьиную кислоту), что подтверждается степенью превращения меченых карбоксильной и метильной групп 0,45 и 0,25% соответственно (рис. 1.9), [c.51]

Горячая паро-газовая смесь поступает затем в верхнюю часть трубчатого реактора, где в присутствии специального катализатора на основе окислов металлов происходит неполное окисление метанола в формальдегид. Катализатор, используемый в этом процессе, работает без [c.262]

Однако так получается, если считать, что окисление метанола происходит полностью до СОа- Если же в продуктах окисления содержатся продукты неполного окисления СНаО и НСООН, то на поверхности будет находиться соответствующая кинетическая концентрация частиц, отдавших при адсорбции один и два водорода и требующих для своего окисления до соответствующих ] родуктов один и два электрона. Таким образом, полный состав хемосорбированных частиц определяется полным составом продуктов, так как соотношение величин ( д, и во всех этих случаях будет одинаково. Однако в первом приближении, полагая, что в основной массе окисление метанола идет до СОг, будем говорить о частице такого состава. [c.183]

В контактном аппарате происходит неполное окисление метанола и формальдегида. Чтобы затормозить дальнейшее превращение формальдегида, продукты реакции из зоны катализатора сразу же отводят в холодильник 4, смонтированный как одно целое с контактным аппаратом. Из холодильника 4 контактные газы, охлажденные до 125 °С, поступают в холодильник 5, а далее в абсорбер 6 колонного типа, орошаемый холодной водой, которая поглощает формальдегид. Теплота абсорбции контактных газов отводится в выносных холодильниках. [c.255]

Неполным окислением метанола кислородом воздуха получают формальдегид [c.342]

Спирты занимают значительное место в промышленности органического синтеза. Из них большая доля по объему выработки приходится на метанол. Долгое время его получали исключительно сухой перегонкой древесины. В настояш,ее время основной способ его получения — синтез из окиси углерода и водорода. Перспективно получение неполным окислением метана и его гомологов. [c.150]

Конверсия - неполное каталитическое окисление метана и других газообразных углеводородов под действием водяного пара и кислорода, приводящее к образованию "синтез-газа" - смеси СО и Н,, из которой далее получают метанол и другие указанные иа схеме продукты. [c.487]

В промышленности формальдегид получают преимущественно двумя путями неполным окислением метана (или его гомологов) и окислительным дегидрированием метилового спирта. Формальдегид выпускают в полимерной форме (параформ по МРТУ 6-05-930—65) или в виде водного раствора — формалина. Последний, согласно ГОСТ 1625—61, изготавливают двух марок ФБМ—нестабилизированный и ФМ — стабилизированный метанолом. Основные технические требования к формалину приведены в табл. 39. В наибольших количествах формальдегид идет на производство полимеризационных и поликон-денсационных полимеров, смол, а также изопрена, фармацевтических препаратов и т. д. [c.168]

Многообещающими представляются опыты применения катализа во взвешенном слое для неполного окисления метана и других углеводородов до формальдегида или метанола [2, 30—321, для процессов конверсии метана и окиси углерода с водяным паром в производстве водорода [33—35], а также для конверсии аммиака до окиси азота на окисных катализаторах [361. [c.91]

Соотношение промежуточных продуктов частичного окисления зависит от вида углеводородного сырья, температуры (около 450 °С), давления (до 3040 кПа), соотношения кислород—углеводород и природы используемого катализатора (окислы железа, никеля, меди и т. д.). При неполном окислении С] образуются метанол и формальдегид Са — формальдегид, метанол и ацеталь-дегид Сз—ацетальдегид, формальдегид, метанол и ацетон П-С4 — ацетальдегид, формальдегид, метанол и ацетон /- s — ацетон, ацетальдегид, формальдегид и метанол. [c.39]

Одним из важнейших продуктов промышленности органического синтеза является формальдегид, который благодаря своей высокой реакционной способности находит все новые области применения. Несмотря на внедрение новых процессов [50] основным источником получения формальдегида до настоящего времени остается метанол, переработка которого в СНаО весьма сложна и осуществляется в три стадии 1) конверсия метана с водяным паром 2) синтез метанола при высоком давлении (280 —300 атм) из конвертированных газов и 3) последующее превращение метанола в формальдегид. Последняя стадия может осуществляться двумя методами а) частичным окислением — дегидрированием метанола на металлических катализаторах (А , Си) кислородом воздуха и б) неполным окислением метанола кислородом воздуха на окисных (обычно железомолибденовых) катализаторах. [c.160]

При повышении температуры с 298 до 873° К изменение свободной анергии реакции (1) понижается с —13,95 до —23,5, а изменение свободной энергии реакции (4) понижается с —6,7 до —23,5. Поэтому на практике наиболее выгодно получать формальдегид неполным окислением метана именно при 873° К (600°) и атмосферном давлении, когда изменения свободных энергий реакций образования и разложения формальдегида становятся равными друг другу. Метилового спирта при этом получается очень мало, так как при 873° К изменение свободной энергии реакции разложения метанола (5) меньше изменения свободной энергии реакции (3), которая к тому же выше свободной энергии реакции окисления метана в формальдегид (1). [c.309]

Простейшим альдегидом является метаналь, который обычно называют формальдегидом. Это бесцветный ядовитый газ с резким специфическим запахом. В промышленности формальдегид получают в больших количествах либо неполным окислением метана, либо каталитическим дегидрированием метанола. Формальдегид хорошо растворим в воде. Водный раствор формальдегида (обычно 40 %) называется формалином. [c.419]

Синтетическая уксусная кислота может быть получена также взаимодействием кетена с водой (стр. 216), из метанола и окиси углерода (стр. 172). Большой практический интерес представляет получение уксусной кислоты неполным окислением бутана (стр. 230). [c.224]

Неполное окисление Окислительное дегидрирование Крекинг Риформинг Полимеризация Паровая конверсия оксида углерода Синтез метанола [c.115]

В качестве одного из новых направлений получения метанола представляется перспективной прямая одностадийная переработка природного газа методом неполного окисления его до ме- [c.196]

Реализация процесса получения метанольного продукта неполным окислением природного газа непосредственно на газовых промыслах помимо технико-экономических соображений решает экологическую проблему исключается транспортирование токсичного, взрыво- и пожароопасного метанола на дальние расстояния. [c.202]

Неполное окисление различных органических соединений на гетерогенных катализаторах используется в современной химической промышленности для синтеза ценных кислородсодержащих продуктов окиси этилена из этилена, акролеина и акриловой кислоты из пропилена, бутадиена из бутена, фталевого ангидрида из нафталина или о-ксилола, малеинового ангидрида из бензола или бутена, формальдегида из метанола, акрилонитрила из пропилена и аммиака и т. д. [15]. Помимо этого, на практике используется также глубокое окисление органических веществ при каталитической очистке воздуха и других газов. Исследование процессов рассматриваемого класса дает также ценный материал для решения фундаментальных проблем теории катализа научного предвидения каталитических свойств — активности и селективности, исследования характера промежуточного химического взаимодействия в ходе катализа и роли различных типов механизмов каталитических процессов. [c.187]

Институтами химической физики АН СССР и ВНИИГаз разработан метод получения формальдегида путем неполного окисления природного газа кислородом воздуха. Согласно предварительным технико-экономическим расчетам стоимость формальдегида, полученного этим методом, будет примерно в 2 раза ниже, нежели при производстве его через метанол на базе газификации угля 24]. [c.25]

В последние годы в промышленности широко применяется получение ацетилена нри неполном горении метана в кислороде. По технико-экономическим показателям этот процесс является одним из наиболее эффективных процессов получения ацетилена из метана. В Советском Союзе он внедряется на ряде заводов на основе переработки природного газа и последующего использования отходящих газов Для производства аммиака и метанола. Образующийся при неполном окислении метана в кислороде ацетилен является термодинамически неустойчивым он легко разлагается на углерод и водород, а также взаимодействует с углекислотой и водяным паром с образованием окиси углерода и водорода. Схема процесса приводится на рис. V. 2. Сырье (природный газ или метан), не содержащее окиси углерода, водорода и высших углеводородов (так как в противном случае оно преждевременно воспламенится), поступает через подогреватель 1, где нагревается до 600° С, в верхнюю часть реактора 3 (в смесительную камеру горелки), куда подается также подогретый до той же температуры кислород в количестве до 65 объемн. % от метана. В результате процесса горения температура в реакторе 3 поднимается до 1500° С продукты реакции охлаждаются до 80° С орошением водой. [c.148]

Другой промышленный метод некаталитического парофазного окисления, который заслуживает упоминания, — это получение синтез-газа (смеси окиси углерода с водородом) путем неполного окисления метана (природного газа) ограниченным количеством кислорода при температуре 1300—1500°С. Для облегчения регулирования глубины окисления кислород часто разбавляют водяным паром (гл. 2). Синтез-газ используют в производстве метанола и для проведения реакций оксосинтеза (стр. 180). [c.164]

Для реакции метана с водяным паром требуется значительно больше тепла, тогда как температура лишь незначительно ниже. Непрерывный процесс требует нагревания реактора, в которсм конвертируется смесь метана и пара. Метав можно конвертировать частью с кислородом и частью с водяным паром, покрывая потребность в энергии для реакции с паром теплотой, выделяемой при реакции с кислородом и делая таким образом возможным непрерывный процесс. Процесс может быть прерывным, если применяют периодическое нагревание. Метан можно превратить в ацетилен путем неполного разложения на элементы или частичного сжигания с кислородом. Окисление метана в метанол и формальдегид не практикуется, потому что есть более дешевый способ получения формальдегида из метанола, синтезируемого из окиси )тлерода и водорода. [c.584]

В промышленнйсти формальдегид получают неполным окислением метана и каталитическим окислением метанола. [c.258]

Наличие в растворах метанола динамического равновесия (II) с достаточно большим током обмена объясняет появление продуктов неполного окисления метанола до Hg O и НСООН. Равновесие (II) не означает, что все три атома водорода отщепляются одновременно, несомненно этот отрыв идет последовательно. При этом, как показывает опыт, замедленной стадией является [c.218]

При помош,и процессов конверсии кислородом или водяным паром из метана получают синтез-газ (СО На) — прекрасное сырье для дальнейшего органического синтеза, а также чистую окись углерода, водород и синтез-газ (2На а) для производства аммиака, являюш,егося исходным сырьем для выработки удобрений. Неполным окислением метана при низких температурах могут быть получены формальдегид, метанол, ацетальде-гид. При хлорировании лгетана в промышленных условиях образуются хлористый метил, хлористый ыетплен, хлороформ и четыреххлористый углерод. Нитрованием метана получают нитрометан. [c.15]

Пропан и бутан. Указанные углеводороды за рубежом широко применяются в промышленности как сырье для процессов неполного окисления. В результате некаталитического парофазного окисления пропана при умеренных давлениях и температуре 250— 350° получается сложная смесь различных продуктов окисления ацетальдегид, формальдегид, метанол, пропиональдегйд, пропа-нолы, ацетон, окиси пропилена и этилена, этиловый спирт, уксусная И муравьиная кислоты, окись п двуокись углерода и др. [c.84]

Процессы окисления на катализаторах очень широко распространены в промышленности. Как по тоннажу продуктов, так и по разнообразию их, они занимают одно из первых мест в химической промышленности. Достаточно упомянуть такие процессы, как окисление вммиака и сернистого газа, этилена и нафталина, метана и метанола. Степень их разработки и освоения — крайне разнообразна. Большая часть перечисленных процессов давно освоена промышленностью и сейчас главной проблемой является интенсификация их, переход к сверхмощным агрегатам, производительность которых в 10—15 раз больше существующих. С другой стороны, такие процессы как неполное окисление метана до метанола и формальдегида или окисление хлористого водорода находятся лишь в стадии разработок. [c.137]

Характер катализатора и температурного режима окислительного процесса определяет выбор тина реактора. При наличии износоустойчивого катализатора более эффективными, как правило, являются реакторы кипящего слоя,. позволяющие приближаться к оптимальному температурному режиму при отсутствии перегревов пли переохлаждений в различных зонах слоя катализатора. С большой осторожностью, после тщательного изучения, следует применять метод кипящего слоя для процессов, в которых целевым является продукт неполного окисления, например, формальдегид при окислении лметаиа или метанола. В таких случаях возможно увеличение химических потерь исходного вещества за счет вредного влияния перемешивания газовой фазы в кипящем слое, а также вследствие протекания побочных гомогенных реакций в свободном объеме, который в кипящем слое всегда больше, чем в неподвижном. [c.138]

Важнейшей областью применения метанола является производство формальдегида путем неполного окисления СН3ОН (стр. 232). [c.168]

Но полученный при неполном окислении природного газа метанольный продукт может быть использован как ингибитор гид-ратообразования при транспортировании природного газа. Поэтому созданию локальных установок неполного окисления природного газа до метанольного продукта непосредственно на газовых промыслах уделяется особое внимание [158]. Процесс окисления природного газа до метанола может проводиться двумя способами гомогенным [159] и каталитическим [160—162]. Для достижения высокой селективности по целевым продуктам неполное окисление метана илн его гомологов необходимо проводить при высоких температурах (300—500 °С). Продукты же окисления метана — метанол и формальдегид — при этих температурах нестабильны и принимают участие в последующих реакциях дегидрирования и окисления с образованием побочных продуктов — воды, диоксида и оксида углерода, водорода. [c.197]

Метанол Этанол СО, СОа. НаО, На Окисление функщ Ацетальдегид, НаО ZnO на кварце (содержит 0,01% серы) темповая реакция, > 250° С) при освещении ртутной лампой образуются продукты неполного окисления (при т-ре > 70° С) [296] мнальных групп ZnO лучший катализатор — AgVOs [297] [c.1370]

В одном процессе ка М енноугольный газ, газ коксовальных печей, натуральный газ или газ крекинга подвергают неполному окислению ограниченным количеством кислорода, превращая его частично или нацело в углеводороды, окись углерода и водород. Затем удаляют сернистые соединения, после чего с целью получения метанола заставляют взаимодействовать окись углерода с водородом, работая под давлением и при высокой температуре в присутствии катализаторов. [c.1063]

Охват экзо- и эндотермических реакций гетерогенно-гомогенным механизмом был бы неполным без учета и каталитических реакций, требующих применения специальных активных контактов. К их числу относится так называемый мягкий катализ, позволяющий высокоселективно превращать этилен в окись этилена и метанол — в формальдегид при помощи серебряных контактов, нафталин — в фталевый ангидрид в присутствии нятиокиси ванадия и т. д. Механизм таких мягких каталитических реакций изучался в нашей лаборатории методом раздельного калориметрирования, т. е. в благоприятных для готерогенно-гомоген-ного катализа условиях катализаторы наносились топким слоем на поверхность стенок сосудов. В качестве покрытий применялись платина, серебро, пятиокись ванадия, бораты, силикаты, фосфаты и другие катализаторы. Объектами неполного окисления были метан, этилен, бутан-пронановая фракция нефтяных газов и метанол [11—13, 20—23, 41—45]. [c.374]