Продукты алкилироваиия

Обобщая сказанное, можно констатировать, что цепной карбоний-ионный механизм алкилироваиия изопарафинов олефинами предложенный Шмерлингом, объясняет большинство протекающих реакций. В то же время следует отметить, что этот механизм алкилироваиия, как и механизм любой другой реакции, не является всеобъемлющим. При алкилировании могут создаваться условия, при которых для объяснения наблюдающихся фактов потребуется внесение в него частных корректив. Например, было замечено, что продукты алкилироваиия, получающиеся при использовании свежей или проработавшей всего несколько суток серной кислоты, отличаются по углеводородному составу от типичных. [c.27]

Оказалось, что по мере увеличения молекулярного веса олефина (рис. 3) температурная граница вероятна-сти реакции его с изобутаном значительно снижается с 520 для этилена и до 300 С для 2-метилбутена-2. Глубина превращения в продукты алкилироваиия для [c.32]

Таблица 2. Содержание изомеров парафиновых углеводородов С в продуктах алкилироваиия при атмосферном давлении в условиях термодинамического равновесия [41]

Промежуточное соединение (21) представляет собой твердое кристаллическое вещество оранжевого цвета, которое плавится с разложением при —15 °С из него образуется ожидаемый продукт алкилироваиия с практически количественным выходом (см. разд. 6.2). [c.158]

В этом случае также возможно второе алкилирование с образованием R = R или R R. Следует, однако, отметить, что приведенные выше карбанионы, особенно ацетилид-ион (57), являются анионами очень слабых кислот, а следовательно, сами являются сильными основаниями, а также сильными нуклеофилами. Вследствие этого они могут способствовать как элиминированию (см. разд. 9.5), так и замещению. Реакция с третичными галогенидами поэтому часто приводит к образованию алкена, а не продукта алкилироваиия. [c.324]

За годы, прошедшие со времени открытия реакции алкилироваиия изопарафинов олефинами, было опубликовано большое число работ, посвященных изучению механизма этой (реакции. Однако, несмотря на использование совершенных методов научного эксперимента и современных методов анализа исходного сырья и продуктов реакции (с применением радиоактивных изотопов, хроматографии и др.), полностью механизм реакции алкилироваиия изопарафиновых углеводородов олефинами до настоящего времени еще не выяснен и по-прежнему привлекает внимание ученых. [c.9]

Реакции алкилироваиия широко применяются в промышленности. На их основе в настоящее время осуществляется синтез компонентов высокооктанового моторного топлива, исходных продуктов для производства синтетических каучуков и смол, моющих средств, пластических масс, лаков, растворителей, гомологов бензола, простых и сложных эфиров, жирноароматических кетонов, аминов, а также соединений аммония и сульфония. [c.142]

При деструктив ном алкилировании часть продуктов разлагается с образованием смеси олефиновых и парафиновых углеводородов иного моле улярного веса, чем компоненты исходного сырья. Взаимодействие этих углеводородов с сырьем приводит к большому разнообразию продуктов алкилироваиия, выкипающих в пределах температур 28—260°С [c.8]

Россини с сотр. [40, 41] рассчитали состав изомеров, которые могут образовываться г,о фракции С4— 8 при достижении термодинамического piiB-новесия, и изменение этого состава в зависимости от температуры равновесия (табл. 1 и 2). Данные табл. 1 и 2 показывают, что в случае проведения процесса алкилироваиия при высокой температуре вероятна низкая концентрация три-метилпентанов во фракции С( продуктов алкилироваиия. [c.32]

Таблица 1. Содержание изомеров парафиновых углеводородов —6, в продуктах алкилироваиия при атмосферном давлении в услсвиях термодинамического равновесия [4и

В то же время продукт алкилироваиия производного 71 (Я = Н) оказался смесью примерио равных количеств цис- и транс-изомеров 73 и 74, каждый из которых выделен в индивидуальном состоянии дробной кристаллизацией. [c.248]

Впоследствии более стойкие алкилаты были получены в результате замены толуола бензолом с использованием для алкилироваиия полипропилена вместо триизобутилена (благодаря этому вводилась более стойкая пторичная алкильная группа) и применения более четкого фракционирования конечного продукта. Эти более новые алкилаты напоминают но легкости сульфирования толуол. Однако они отличаются тем, что к ним не применима методика перегонки при парциальном давлении для завершения реакции сульфирования, так как они имеют высокие пределы выкипания и склонность к потемнению и расщеплению, если применяются температуры выше 70 , особенно в присутствии серной кислоты. Кроме того, эти углеводороды лишь с трудом образуют полисульфокислоты или сульфоны и значительно не расщепляются при обработке их концентрированным олеумом и даже серным ангидридом, что обеспечивает применение последнего в качестве сульфирующего агента в виде разбавленных газовых смесей. Следовательно, применение таких сильных сульфирующих агентов пе только возможно, ио и представляется единственным практически применимым методом для достижения полного сульфирования без использования большого избытка кисло гы. При применении серного ангидрида фактические выходы приближаются к теоретическим. [c.534]

Настоящая монография состоит из двух частей. Первая часть посвящена физико-химическим основам процесса сернокислотного алкилироваиия механитму реакции алкилироваиия, термодинамическим условиям ее протекания, теплоте реакции, влиянию важнейших факторов (свойств сырья, кислоты и образующейся эмульсии, состава реакционной смеси и др.), определяющих ее интенсивность и качество получаемых продуктов. Во второй части излагаются технологические и конструктивные особенности промышленных установок сернокислотного алкилироваиия, описаны различные схемы, конструкции реакторных устройств,. методы их расчета, пути улучшения работы действующих установок и т. д. [c.6]

Наиболее разработанным способом получения технического изо-октана является алкилироваиие пзобутана одним из изомерных бутенов, смесью их или бутеновой фракцией крекинг-газов в присутствии 9O—97%-пон серной кислоты. Вместо бутенов можно применять также ди- или три-пзобутен. Наилучшие результаты получаются при работе под несколько повышенным давлением при температуре 20° С. Продукты реакции состоят главным образом, если не целиком, из изопарафиновых углеводородов. Выход бен-зина алкилирования (фракция 27—185° С) равен 160—170% в расчете на взятый олефин. Бромное число бензина-ниже 1. Октановое число его равно 91—93. После добавления к 1 лбензина 0,25—0,40 tji этиловой жидкости октановое число поднимается до 100—103 единиц. Расход кислоты составляет 32% в расчете на готовый бензин (6). [c.246]

Для фенолят-йонов было четко продемонстрировано влияние растворителя на направление алкилирования. О-Алкилирование преобладает в таких растворителях, как диметилсульфоксид, диметилформамид, простые эфиры, спирты. В воде, феноле и грнфторэтаноле образуются значительные количества продукта С алкилироваиия [13], Можно полагать, что эти растворители образуют очень прочные водородные связи с атомом кислорода фенолят-ариона. Сильная сольватация снижает реак ционную способность атома кислорода и благоприятствует алкилирова-нию по атому углерода. [c.23]

Нагревание О-метилпроизводиых 24 при температуре 135-140°С приводит к образованию четвертичных солей - продуктов М-алкилироваиия 25. Таким образом, происходит миграция алкильного остатка по типу перегруппировки Чэпмена. [c.238]

При алкилироваиии индола иодистым метилом (изучалось в конце прошлого века, см. сводные работы [76] и [244]), которое идет через несколько стадий, образуется соль енамина (XVII), превращающаяся под действием щелочи в свободное енаминное основание (XVIII)—основание Фишера. При дальнейшем алкили-ровании образуется конечный продукт (XIX), содержащий по сравнению с исходным незамещенным индолом дополнительно шесть метильных, групп. [c.7]

В зависимости от соотношения реагентов в ароматическое ядро можнО ввести одну или несколько алкильных групп Часто образуется смесь продуктов различной степени алкилирования При наличии алкильного заместителя-в ароматическом соединении заметно облегчается его алкилирование Характерной особенностью алкилирования по способу Фриделя—Крафтса является тенденция к перегруппировкам алкильных групп во время реакции При ал-килированиц соединениями, содержащими более двух атомов углерода, всегда образуются производные с разветвленной цепью Так, прн алкилиро-ванни первичными спиртами в присутствии серной кислоты происходит перегруппировка алкильного остатка Изомеризация алкильного остатка происходит и при алкилироваиии с помощью олефиновых углеводородов Последний метод широко используется в промышленности [c.259]

Алкилирование [1]. Кетон (1) под действием реагента в присутствии основного катализатора дает продукт 0-алкилироваиия 7-метоксибицикло-[4,2,2]-декатетраеи-2,4,7,9 (2) с выходом 93— 95%. Так, иапример, при обработке кетона (1) сначала трет-6у-тнлатом калия (3 экв, 4 мин), а затем Ф.к. м.э. (3 экв, 3 мин) в ГМТФК при 5° образуется соединение (2) с высоким выходом. В меиее полярных средах наблюдается значительное С-ал-килирование. [c.607]

За исключением процессов с целевым назначением изомеризации олефиновых углеводородов (повышение октанового числа бензинов термического крекинга, изомеризация индивидуальных низкоки-пящих углеводородов), эта реакция чаще всего рассматривается как нежелательная, нарушающая нормальное течение процесса, усложняющая состав продуктов реакции, снижающая выход и качество целевых продуктов. С такими превращениями ненасыщенных соединений часто приходится сталкиваться в процессах их получения и дальнейшей переработки в ценные химические продукты (каталитическое дегидрирование парафинов, алкилироваиие олефинами и ДР-)- [c.156]

Ввиду того, что при производстве алкилсалицилатных присадок принят метод алкилирования фенола высокомолекулярными олефинами в присутствии бензосульфокислоты, было ясно, что алкилат представляет собой многокомпонентную смесь алкилфенолов с различным числом и местом расположения заместителей в ароматическом ядре. Бензосульфокислота является реакционноспособным агентом, а высокая реакционная способность реагента обусловливает низкую избирательность [3]. В этом случае реакция не останавливается на стадии получения моноалкилфенолов, а приводит к образованию полиалкилфенолов. Состав алкилата усложняется еще и тем, что алкилироваиие фенола — обратимая реакция. Вследствие этого продукты, образующиеся при алкилировании, подвергаются при нагревании перегруппировке, приводящей к уменьшению пространственного заполнения или же к большей устойчивости молекулы [2]. Алкилироваиие фенола в рассматриваемом случае проводится при повышенной температуре (+135° С) и поэтому можно ожидать, что нормальный ход реакции будет нарушен. [c.167]

Литературные данные и наши систематические исследования в этой области показывают, что наиболее простым, интересным и перспективным синтезом алкилфенолов и их алкиловых эфиров, как и описанных в гл. П алкилбензолов, является реакция алкилирования фенолов и алкилфенило-пых эфиров олефинами. Что же касается алкилироваиия спиртами, галоидными алкилами и эфирами, то, по нашему мнению, оно пе является перспективным для промышленного развития, так как не обеспечивается доступным сырьем (указанные алкилирующие агенты, как правило, получаются на основе олефинов) и ие имеет каких-либо преимуществ но сравнению с алкилированием олефинами в смысле органнзадпи производства, его простоты и выходов продуктов. [c.432]

В лаборатории алкилирование по Фриделю — Крафтсу имеет ограниченное значение. Так, при алкилировании бензола получается смесь MOHO-, ди- и полизамещенных углеводородов. Это объясняется тем, что скорость реакции алкилироваиия самого бензола меньше, чем скорость реакции алкилироваиия образующегося в первой стадии алкилбензола. Под влиянием хлористого алюминия может происходить не только замещение алкильным радикалом водорода ароматического ядра, но и дегидрирование, гидрирование, изомеризация и полимеризация продуктов. Течение реакции алкилироваиия бензола частично можно регулировать путем подбора соответствующих количеств реагентов. Если хотят получить моноалкилзамещенный продукт бензола, то берут большой избыток последнего, а для получения полиалкилзамещенных производных бензола применяют избыток алкилирующего агента. Однако нельзя полностью избежать образования продуктов разной степени замещения, что снижает выход и представляет определенные трудности при выделении основного продукта. [c.177]

В ходе некоторых реакций алкилироваиия по Фриделю — Крафтсу образуются продукты, которые содержат алкильную группу, претерпевшую перегруппировку. Например, при действии МезССНгС1 + А1С1з на бензол образуется РЬСМегСНгМе. Этот результат можно объяснить, исходя из того, что первоначально образующийся электрофильный комплекс достаточно поляризован, чтобы произошла перегруппировка в более устойчивый комплекс (ср. относительную устойчивость карбокатионов разд. 5.2) [c.158]

Триазолы дают в щелочной среде 1-алкилзамеиге Г ые старые сообщения о продуктах 4-алкилироваиия нужно восприг - [c.453]

Парафиновые углеводороды подвергаются дегидроциклизации, изомеризации и гидрокрекингу с промежуточным образованием олефиновых углеводородов. Изомеризация н-парафипов протекает гл. обр. в направлении образования малоразветвленных моно-и диалкилированных олефинов. Гидрокрекинг парафинов и углеводородов др. классов, а также гидроде-алкилироваиие имеют в процессе Р. меньшее значение, но влияют на улучшение фракционного состава и испаряемости риформируемого продукта, а также на образование газообразных продуктов. Водород, участвующий в процессе Р. (под давлением 10—40 ат), способствует получению гл. обр. насыщенных бензинов, однако при реакциях дегидроциклизации и изомеризации, несомненно, имеет место промежуточное образование олефхшов. Полимеризация олефинов также подавляется водородом, хотя и сказывается в нек-рой мере на образовании изопарафинов и продуктов уплотнения, [c.341]

А. Михаэлис и К. Иене в 1898 г. осуществили взаимодействие трифенил-фосфита с иодистым метилом и получили метилтрифеноксифосфоний йодид. Эта реакция является первым примером алкилироваиия средних эфиров фосфористой кислоты. На основании этого факта некоторые химики предлагают синтетический метод превращения средних фосфитов в фосфонаты именовать реакция Михаэлиса — Арбузова и даже реакция Михаэлиса . Очевидно, что это предложение является неправильным, поскольку А. Михаэлис и К. Иене получили квазифосфо-ниевое соединение, т. е. только промежуточный продукт синтеза. Превращение же среднего фосфита в соединение с фосфороильной группой (фосфонат) впервые осуществил и подробно изучил А. Е. Арбузов. [c.21]

Следует специально остановиться на различии в реакции алкилироваиия эфиров арилиминофосфорных и ацетилиминофос-форных кислот. Последние, являясь а,л,л-сопряженными система--ми,. могут при алкилировании образовывать продукты 1,6-присо-единения, например [c.200]

Смотреть страницы где упоминается термин Продукты алкилироваиия: [c.19] [c.144] [c.480] [c.224] [c.509] [c.23] [c.1205] [c.14] [c.32] [c.196] [c.245] [c.43] [c.69] [c.331] [c.292] [c.607] [c.292] [c.152] [c.355] [c.371] [c.629] [c.468] [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология