Нитросоединения спектры

Азотсодержащие соединения — амины, нитросоединения, нитрилы и азосоединения имеют, в основном, по две полосы поглощения. Амины характеризуются двумя полосами, вызванными п (т -переходами, в области 173— 199 и 213—227 нм. При этом смещение в длинноволновую область происходит при переходе от первичных к третичным аминам. В спектре нитроалканов имеются также две полосы поглощения. Одна относится к я я -переходам (200 нм, е = 50 ООО), а вторая — к л я -переходам (270 нм, е == 20—40). В нитроалкенах полоса п - я -пе-рехода смещается в более длинноволновую область (220— 250 нм, е = 10 ООО). [c.135]

Идентификацию нитросоединений проводят по ИК-спектрам (приложение П, п, 17 а—в) и спектрам ПМР (приложение III, п. 36). [c.108]

По соотношению количества атомов углерода и водорода видно, что исследуемое соединение является ненасыщенным. Непредельные и ароматические нитросоединения имеют полосы антисимметричных и симметричных валентных колебаний нитрогруппы при 1550—1510 и 1365—1335 см К В спектре исследуемого соединения есть полосы при 1510 и 1335 см К Следовательно, в веществе присутствует нитрогруппа. [c.191]

Определите структуру двух изомерных нитросоединений СзН,Ы02 по их спектрам (4.28). [c.109]

В спектрах щелочных солей нитросоединений не наблюдается поглощения в области 1500—1300 см [c.48]

Обладая сильными электроноакцепторными свойствами, нитрогруппа в алифатических и алициклических нитропроизводных не обеспечивает стабилизацию заряда и легко отщепляется. Поэтому основные пики в масс-спектрах этих соединений отвечают углеводородным фрагментам. Масс-спектрометрическая идентификация алифатических нитросоединений обычно затруднена, так как в их масс-спектрах малоинтенсивны или совсем отсутствуют пики М . Основное направление распада связано с выбросом N 2 и расщеплением образовавшегося алкильного остатка. В масс-спектрах полинитросоединений алифатического и алициклического рядов также отсутствуют пики М , а распад этих соединений характеризуется отрывом частиц N02 и N0 с образованием ионов [M-N02] [M-NO] [N0] , [N02]". [c.133]

Ароматические нитросоединения образуют в результате ионизации стабильные М , пики которых в масс-спектрах бывают довольно интенсивны. Основное направление распада ароматических нитросоединений связано с образованием ионов [ -N02]" и [М-НО]". Возникновение ионов [М-КО]"" обусловлено протеканием скелетной перегруппировки М в нитритную форму. [c.133]

В случае нитросоединений нафталинового ряда имеет место пери-эффект , обусловленный 1,8-расположением функциональных групп. У 8-нитро-1-нафтойной кислоты (346), например, он обусловливает низкую стабильность М+% который легко теряет N02, а затем две молекулы СО. В масс-спектре [c.298]

В масс-спектрах нитросоединений обычно находят сильный пик молекулярного иона при нечетном числе атомов азота молекулярный ион имеет нечетное массовое число. В качестве ключевого служит ион Ы0+(МЧ = 30). [c.513]

О спектрах поглощения нитросоединений см. оригинальные работы 9 9 8 . [c.410]

Изучение списка возможных структур идентифицируемых веществ часто указывает на возможность проведения дополнительных реакций на другие функциональные группы. Так, например, если в списке возможных нитросоединений имеется нитрокетон, то может оказаться полезным провести реакцию на кетогруппу, особенно если с наличием такой группировки согласуются ИК-спектры изучаемого вещества. [c.38]

ИК-спектр типичного нитросоединения приведен на рис. 6.43 обычно нитрогруппа имеет в спектре две интенсивные полосы поглощения, обусловленные связанным взаимодействием высокополярных связей азот — кислород [c.366]

При определении функциональных групп в органическом соединении по ИК-спектру в области характеристических частот (3600-1300 см ) необходимо прежде всего выделить интенсивную полосу поглощения конкретной функциональной группы, которая однозначно свидетельствует о ее наличии в исследуемом веществе. Поскольку каждая функциональная группа проявляется в ИК-спектре несколькими полосами поглощения, после нахождения характеристической частоты необходимо определить другие полосы поглощения, характерные для данной функциональной группы. Например, первичные алифатические нитросоединения идентифицируют по полосам в области 1565-1545 см (у д ) 1385-1360 см (у д ) и 1380 см (5сн, в -СН -МОз). [c.535]

Адсорбция нитробензола катионированными цеолитами, как и в случае кремнеземов, приводит к сильному смещению спектров в красную область. Возбужденное состояние перехода с переносом заряда молекул нитросоединений более полярно, чем основное состояние [1], что позволяет сопоставить смещение полосы я л -перехода нитробензола (см. рис. 1) с изменением возбужденного уровня вследствие иои-дипольного взаимодействия. [c.199]

Масс-спектры мета- и /гара-замещенных нитробензолов качественно очень близки, хотя в них всегда имеются количественные различия. В то же время спектры пх орго-изомеров имеют некоторые особенности. Наиболее резкие различия наблюдаются тогда, когда в орго положении находится группа, содержащая атомы водорода. На примере нитросоединений брлло врлполнено большое число работ по изучению в.нияния этого так называемого орго-эффекта на фрагментацию [242]. Ниже будут отмечены некоторые из них. [c.146]

Анализ ИС-спектро непредельных нитросоединений в литературе водился [c.319]

Большая полярность возбужденного состояния увеличивает диполь-дипольное взаимодействие и приводит к красному смещению [49[. Водородная связь понижает энергию основного состояния несвязанных электронов и приводит к голубому смещению [50]. Действием таких противоположных факторов объясняется красное смещение полос поглощения перехода п — я адсорбированных силикагелем азосоединений [49]. Увеличением полярности возбужденного состояния (более чем вдвое) в результате перехода с переносом заряда между группой КОз и ароматическим кольцом объясняется большое красное смещение [49], обычно наблюдаемое при адсорбции кремнеземами нитросоединений [45, 48]. Характерно, что изменение колебательного спектра адсорбированного нитробензола свидетельствует о слабом возмущении нри этой адсорбции группы N02 [45]. [c.141]

Обычно считают, что вода как растворитель не пригодна для получения анион-радикалов, так как вследствие протонирования или других электрохимических реакций время жизни этих частиц оказывается, как правило, слишком коротким. Однако Адамс и сотр. [49,- 50] показали, что в воде можно электрохимически получить анион-радикалы ароматических и алифатических нитросоединений в концентрациях, достаточных для регистрации удовлетворительных спектров ЭПР [49, 50]. Эти спектры в общем подобны спектрам, полученным в ацетонитриле или в диметилформамиде, хотя и отличаются большей константой сверхтонкого взаимодействия с азотом. [c.343]

Те же закономерности справедливы и для реакций ароматических нитросоединений с основаниями, в частности с жидким аммиаком. Одинаков не только цвет, но и положение максимума на кривых спектров поглощения комплексов л-динитросоединений, возникающих в жидком аммиаке и в подщелоченном ацетоне [c.293]

Ароматические нитросоединення. Нитрующий агент. Химические свойства ароматических нитросоединений. Нитросоединения с нитрогруппой боковой цепи. Аци-нитро-форма ароматических нитросоединений. УФ и ИК спектры ароматических углёводородов и их производных. [c.171]

Важно [физиать, что питросоединепия полученные во многих прежних до 1947 г.) синтезах, вероятно, содержали примеси соответствующих алкилнитратов [2]. Действительно, если при получении нитросоединения температура реакции была выше 30°, то продукт реакции необходимо тщательно исследовать, чтобы удостовериться, что в нем не содержится в качестве примесей соответствующий алкилнитрат. При работе со вторичными алкилгалогенидами, даже если температуру реакции поддерживать между О и 25 , мохут образовываться небольшие количества алкилнитратов. Значительную примесь алкилнитратов легко обнаружить, если продукт реакции взболтать с 10—20%-ным раствором щелочи содержащиеся в препарате алкилнитраты при этом пе растворяются. Для инфракрасных спектров алкилнитратов характерны две резкие, интенсивные полосы поглощения около 6,14 и 7,84 р., и третья, интенсивная, но широкая полоса около И,5—11,7 [20]. Эти полосы можно с успехом использовать для того, чтобы обнаружить даже небольшие примеси алкилнитратов в нитроалканах. [c.124]

Если характер распада мета- и иарл-замещенных нитробензолов не различается, то для орто-изомеров он специфичен. Наиболее значительные отличия наблюдаются, когда в ортоположении находятся заместители, содержащие атомы водорода (алкил, ОН, СООН, NH2). На примере нитросоединений было выполнено много работ по изучению влияния "орто-эффекта" на характер фрагментации. Этот эффект в случае о-нитротолуола обусловливает появление в его масс-спектре в отличие от спектров м- и и-изомеров пика иона [М-ОН]% который имеет максимальную интенсивность. [c.133]

Недостатком такой точки зрения является то, что флавины и цитохромы — доноры одного электрона, а нитросоединения образуются за счет транспорта двух электронов. По-видимому, при восстановлении нитросоединений происходит образование анионн радикалов. В частности, Мейсон [231] наблюдал характернвш спектр нитробензольного анионного радикала при анаэробной инкубации нитробензола в среде, содержащей соответствующие электронодонорные кофакторы и микросомы или флавинсодержа-щую модельную систему. При действии кислорода свободные радикалы нельзя было определить вследствие их быстрого окисления. [c.203]

Для ароматических систем типичны также перегруппировки с потерей СО. С такими перегруппировками мы уже встречались при изучении механизма образования иона 5.52 из ароматических простых эфиров или нитросоединений. Эти перегруппировки связаны ие с переносом атома водорода, а с изменением молекулярного скелета. Другим примером может служить флуоренои, в масс-спектре которого имеется очень интенсивный пик при т/г 152 ему отвечает бифенилеиовый ион 5.59, образующийся путем элиминирования СО. [c.222]

В масс-спектрах алифатических нитросоединений пик молекулярного иона обычно отсутствует. Осколочные ионы возникают в результате фрагментации алкильной цепи в спектре имеются [c.405]

ПМР-спектр типичного ароматического нитросоединения показан на рис. 6.44. Нитрогруппа смещает сигналы ароматических протонов на несколько десятых миллионных долей в слабое поле по сравнению с сигналами протонов бензола. Другие примеры этого влияния описаны в разд. 6.9. Химические сдвиги а-протонов по огношению к нитрогруппе подчиняются обычному порядку, хотя и с необычно малыми инкрементами, величины которых зависят от разветвления у углерода, несущего а-протон (разд. 6.14) [c.366]

В масс-спектрах алифатических нитросоединений пики молекулярных ионов обычно малы или вообще отсутствуют. Стабилизирующее влияние ароматического кольца делает молекулярный ион ароматических нитросоединений достаточно стабильным. Часто при анализе масс-спектра нитросоединений требуется использование азотного правила (гл. 4). Во многих случаях очень пот лезна фрагментация в масс-спектрах нитросоединений вместо пика молекулярного иона (М) алифатических нитросоединений можно использовать пик (М — ЫОг). Наиболее важные фрагменты приведены в табл. 6.11. [c.369]

Масс-спектры, полученные методом ОХИ, обычно более просты, чем при ионизации ЭУ, и иногда они состоят только из молекулярных ионов. ОХИ обладает высокой селективностью и чувствительностью. Такие соединения, как галогенсодержащие углеводороды и нитросоединения, легко анализируются, захватьгаая электроны, тогда как насыщенные углеводороды в этих условиях почти не ио-низир)тотся. Для соединений с высокой степенью сродства к электрону (хлорированные углеводороды и др.) чувствительность ОХИ часто в 100-1 ООО раз выше, чем при ионизации ЭУ и ПХИ. Предел обнаружения таких соединений при использовании ОХИ достигает 10 г. [c.848]

Инфракрасные спектры этих соединений впервые исследованы Леконтом и Дювалем [119], предложившими отнесение некоторых полос в нитроизомере, но пришедших к выводу, что нитритоформа в твердом состоянии не существует и что красная окраска обусловлена примесями в нитросоединении. [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология