Модифицирование динамическое

По найденным значениям модифицированных динамических перемещений + 1 и определенным на предьщущем шаге по времени величинам ы й, вычисляются значения ускорений (u)k i, скоростей + 1 и перемещений + j на следующем к + 1 шаге, причем [c.115]

Колонки, модифицированные динамическим способом [c.71]

Предлагается использовать для целей концентрирования следовых количеств органических соединений при их определении в воде экстракционную хроматографию — модифицированный динамический способ распределения в системе жидкость—жидкость, в котором органический растворитель используется в виде гранулированной фазы. В качестве носителя органического растворителя используют сополимеры стирола с дивинилбензолом сетчатой структуры. Такие сополимеры, являющиеся полупродуктами при синтезе ионитов, нерастворимы в органических растворителях (хлороформ, бензол, дихлорэтан, толуол, хлористый метилен), но способны набухать в них. Ранее подобные сополимеры были использованы в качестве гидрофобных носителей и для выделения природных веществ из растительных экстрактов [1,2]. [c.169]

Широко известные работы по прививке к полиизопрену ма-леинового ангидрида в растворе пока не доведены до промышленной разработки. С другой стороны, значительный интерес вызывает механохимическая прививка малеинового ангидрида [44, 45], реализация которой облегчается применением в промышленности для сушки при температуре свыше 150°С червячных прессов и возникающего отсюда совмещения стадий сушки и модификации в отсутствие мономера. При исследовании свойств модифицированного малеиновым ангидридом полиизопрена в одной из наиболее обстоятельных работ по физике и химии модификации [18] было констатировано улучшение когезионной прочности и динамических свойств вулканизатов и вместе с тем некоторое снижение сопротивления раздиру. Можно сделать вывод, что во многих отношениях эффект модификации не зависит от способа введения и природы функциональных групп (гидроксильная, карбоксильная, азотсодержащая) и характеризуется общими чертами физической картины изменения свойств. [c.238]

Представляло также интерес выяснить характер активных центров активирующих изомеризацию при недостатке и избытке щелочи, поэтому были сопоставлены кислотные и изомеризующие свойства различных образцов силикагеля. Кислотность поверхности определяли методом сорбции хинолина из газовой фазы, так как этот метод является достаточно точным и позволяет изучить сорбционные свойства в условиях, близких к условиям проведения реакции. Кинетику сорбции и десорбции хинолина на силикагелях, модифицированных различными количествами окиси калия, изучали на динамической сорбционной массовой установке при скорости потока азота 50 мл/мин, парциальном давлении хинолина в токе азота 9,7 кПа и температуре сорбции и десорбции 320 °С. Сорбцию хинолина из газовой фазы измеряли на поверхности чистого силикагеля и силикагелей, обработанных различными количествами окиси калия. Полученные экспериментальные данные приведены в табл. 50 и на рис. 23. Параллельно на тех же образцах изучали изомеризацию олефинов, полученных при крекинге н-гексадекана. [c.161]

Для количественной оценки величины уноса в длинных трубах, когда происходит динамическое уравновешивание срыва капель и осаждения их на пленке, можно воспользоваться зависимостью, полученной в работе [119] и модифицированной Уоллисом. В графической форме эта зависимость представлена на рис. 78. Следует иметь в виду, что при работе с вязкими средами, как отмечает Уоллис, графическая зависимость дает несколько завышенные значения Y. [c.142]

Динамическое адсорбционное модифицирование силикагеля диаминами в жидкостной хроматографии углеводов из водного элюента [c.301]

Момент времени, начиная с которого знак второй производной вязкости по времени меняется на минус по условию (8), является показателем начала стабилизации системы на ее пути к предельной вязкости. Естественно, при этом вторая производная также стремится к нулю при достижении Например, при модифицировании стандартного окисленного битума БНД 60/90 двумя промышленными эластомерами — этиленпропиленовым сополимером СКЭПТ (третий мономер — дициклопентадиен) и бутадиен-стирольным термоэластопластом ДСТ-ЗОр-01 эффективная динамическая вязкость Т1 реакционной смеси определяется по ходу диспергирования от начального момента времени /о через равные дискретные промежутки времени 1, [c.124]

Резюмируя, можно отметить, что в случае добавок детергентов для разделения белков в КЭ многообещающим представляется использование в качестве динамических покрытий в основном неионных ПАВ, т. к. они лишь незначительно изменяют структуру заряда пробы. Конечно, этот метод включает совместное действие химического модифицирования поверхности и динамического покрытия, в результате чего преимущества доступности и простоты применения буферных добавок в конце концов теряются. [c.69]

В самое последнее время эти идеи получили свое развитие на иной, статистико-механической основе применительно к описанию коллоидно-фазовых переходов [32] и свойств периодических коллоидных систем, образующихся в концентрированных водных дисперсиях сферических и анизометрических частиц [18, 33]. Оказалось, что многие из зтих свойств, причем не только статические, но и динамические, можно количественно описать с помощью так называемого потенциала ДЛФО, т. е. алгебраической суммы потенциалов молекулярного и ионно-электростатического взаимодействий (см. главы IV и VI), и обычного или соответствующим образом модифицированного аппарата статистической механики. Однако рассмотрение этих интересных вопросов выходит за рамки нашей монографии. [c.270]

ХРОМАТОГРАФИЯ В СИСТЕМАХ С ДИНАМИЧЕСКИМ МОДИФИЦИРОВАНИЕМ [c.168]

Лигандообменная хроматография, впервые предложенная В. А. Даванковым [21, 107], также обычно основана на динамическом модифицировании. В настоящее время она является наиболее селективным средством разделения оптических изомеров. Основы этого метода и обзор достижений изложены в работах [7, 105, 106]. Возможны три варианта модификации в лигандообменных системах. Один из них предусматривает ковалентное связывание оптически активного агента, чаще всего аминокислоты, с матрицей сорбента. В систему с подвижной фазой вводят ионы металла-комплексообразователя, связывающиеся с оптически активным сорбентом. Металл выбирают таким образом, чтобы после связывания с сорбатом оставались еще две вакантные позиции для связывания с ионами сорбатов. В зависимости от конфигурации сорбатов при этом возможно образование двух диастереомерных комплексов. Например, если сорбент содержит Ь-аминокислоту, он может с рацемическим сорбатом образовать Ь,Ь- и Ь,В-комплексы. Поскольку устойчивость этих комплексов различна, средняя скорость миграции энантиомеров тоже различна. [c.176]

Другой вариант реализации лигандообменного метода заключается не в ковалентном связывании аминокислоты с сорбентом, а в динамическом модифицировании неполярного сорбента гидрофобным производным оптически активной аминокислоты. Далее на нем фиксируется металл-комплексообразо-ватель, и процесс протекает так же, как в первом случае. [c.176]

К системам с динамическим модифицированием близки жидкость-л<идкостные хроматографические системы, в которых неподвижная фаза генерируется подвижной, имеющей соответствующим образом подобранный состав [103, 207, 208]. Для приготовления таких систем перед экспериментом в отдельной ем- [c.176]

Согласно работе [142], динамическое модифицирование наблюдается также при использовании неионогенных поверхностно-активных веществ (твины 20, 40, 60, 80). Установлено, что они очень прочно связаны с поверхностью силикагеля и полностью снять модифицирующий слой, однажды образованный, не удается даже несколькими литрами воды или водного мета-иола. [c.178]

В отдельных случаях удается получить динамически модифицированные системы, обладающие энантиоселективностью. Например, полярный сорбент может быть модифицирован из неполярной подвижной фазы О-( — )хинином [320]. На таком сорбенте достигнуто разделение камфорсульфоновой кислоты. Выбор системы растворителей в подобных случаях должен быть таким, чтобы другие процессы динамического модифицирования сводились к минимуму и сорбция определялась именно взаимодействием разделяемых молекул с молекулами хираль- [c.179]

Перечисленные в данном разделе примеры и варианты динамического модифицирования далеко не исчерпывают всего разнообразия новых сорбционных свойств, которые этим способом можно придать традиционным сорбентам. В то же время они убеждают в том, что возможности регулирования селективности разделения на относительно небольшом ассортименте обычных сорбентов могут быть значительно расширены с помощью этого простого и Доступного метода. [c.180]

Ряд исследователей с помощью динамического модифицирования получили системы, по свойствам напоминающие системы с химически связанными неподвижными фазами. При этом часто отмечается высокая эффективность, стабильность и хорошая воспроизводимость результатов. Так, в работе [141] описано поведение полиядерных ароматических соединений на силикагеле и окиси циркония, находящихся в равновесии с типичным обращенно-фазовым элюентом — смесью метанола и воды (1 1). К элюенту добавляли различные количества цетил-триметиламмонийбромида. Введение этого реагента в подвижную фазу в концентрациях до 0,01—0,02 моль/л приводило к возрастанию удерживания. Порядок элюирования сорбатов — обра-щенно-фазовый. Как видно из рис. 4.44, величины удерживания на силикагеле, модифицированном динамически, и октадецилсиликагеле различаются не слишком сильно. Коэффициент емкости на динамически модифицированной окиси циркония меньше, чем на аналогичным образом обработанном силикагеле, и разница примерно соответствует различной удельной поверхности этих сорбентов. Зависимость удерживания от концентрации метанола в подвижной фазе также напоминает закономерности, характерные для обращенно-фазовой хроматографии на алкилсиликагелях. [c.177]

Чмиль В. Д. [423] предлагает использовать для целей концентрирования следовых количеств органических соединений при их определении в воде экстракционную хроматографию — модифицированный динамический способ распре- [c.211]

На рис. 1-29 показана зависимость выражения ЕЦий е), обозначаемого через 1/Ре, от модифицированного критерия Рейнольдса, равного здесь о—массовая скорость, отнесенная к полному сечению р, — динамическая вязкость. В обоих выражениях фигурирует величина порозности е. [c.45]

Как описывает Баскаков [761, в аппарате площадью 0,6 X X 1,2 м и с высотой слоя Н = 1,8 м наблюдались случаи поломки во время работы деревянных стоек диаметром 33 мм, а фанерный щит, закрепленный вертикально поперек камеры, разрушился сразу же после начала опыта. На той же установке Киракосян и Мичковский [76] с помощью оригинально модифицированного турбулиметра измеряли пульсирующие динамические давления, действующие на диски и цилиндры, помещенные в аппарат. Измеренные амплитуды колебаний давления достигали иногда 1 кПа и более. [c.201]

В условиях такого динамического адсорбционного модифицирования силикагеля углеводы разделяются так же, как и на силикагеле, химически модифицированном реакцией (5.23) с Y aми-нопропилтриэтоксисиланом.. [c.302]

В приведенных выше уравнениях Р — общее давление Ра — парциальное давление компонента А — средний молекулярный вес газа ц и р — соответственно динамическая вязкость и плотность газа Ваш — средний коэффициент диффузии компонента А в газовой фазе а — коэффициент пропорциональности iFpGJii — модифицированный критерий Ке Рр — поверхность одной частицы катализатора О — весовая скорость газа. Значения а и п приводим ниже при Ке < 620 — а = 2,44 и и = 0,51 при Ке > 620 — а = = 1,25 и п = 0,41. [c.396]

В ГХ известны два основных метода модифицирования поверхности капилляров. Первый метод - это т.н. "метод динамического покрытия". В этом случае порция жидкости, состоящая из раствора стационарной фазы, пропускается через капилляр с помощью газового потока. Важными условиями при этом являются смачиваемость стенок растворителем, малый поверхностный заряд раствора и, прежде всего, отсутствие пыли. В качестве растворителя применяют в основном дихлорметан и пемтан. [c.71]

В качестве примера возможности ИЭФ в капиллярах представлены на рис. 105. Модифицирование стенок капилляра динамическим или ковален-тным способом допустимо также и в случае ИЭФ, поскольку здесь, как и в необработанном капилляре, белки сильно адсорбируются на стенках капилляра. [c.107]

Если известны коэффициенты распределения, то можно решить вопрос о разделении веществ на данном сорбенте. Процесс сорбции осуществляют двумя методами статическим и динамическим. Последний положен в основу хроматографических методов разделения (см. гл. 8). В анализе используют разнообразные сорбентьг активные угли, ионообменные и хепатообразую-щие синтетические смолы, обычные и химически модифицированные кремнеземы и целлюлозу, сорбенты на неорганической основе. [c.241]

В чем разница между химически модифищфованными и динамически модифицированными сорбентами Роль модификаторов Приведите примеры. [c.341]

Интенсивные исследования последних десятилетий, громадный объем накопленных экспериментальных данных позволяют сегодня уже говорить о классификации вариантов в рамках метода высокоэффективной жидкостной хроматографии. Конечно, при этом остается в силе классификация по механизму сорбции, приведенная выше. Однако часто в литературе по ВЭЖХ используются и другие классификация и терминология, не всегда до конца логичные. Так, в соответствии с типом сорбента можно различать хроматографию в системах жидкость— твердое тело, распределительную, на химически связанных неподвижных фазах. Часто, в особенности в зарубежной литературе, хроматографию на твердых адсорбентах относят к адсорбционной. Как показали исследования, ставить знак равенства между этими двумя терминами нельзя, так как не всегда именно поверхность твердого адсорбента ответственна за удерживание — зачастую главную роль играет адсорбированный на йей слой компонентов подвижной фазы (хроматография на динамически модифицированных сорбентах). С другой стороны, сорбция на химически связанных неподвижных фазах часто имеет обычный адсорбционный механизм. [c.15]

Системы с динамическим модифицированием широко распространены в современной жидкостной хроматографии. Основной целью такого модифицирования является подавление нежелательных механизмов сорбции, создание условий, для которых характерны линейные изотермы сорбиип и, следовательно, симметричная форма хроматографических пиков. Например, при хроматографии ионогенных соединений, в особенности оснований, на силикагеле в обычных бинарных элюентах форма пиков зачастую далека от идеальной потому, что в адсорбционном слое, обогащенном молекулами воды, могут происходить процессы диссоциации и ионного обмена. Стандартный прием их подавления — включение в элюент специфических модификаторов — уксусной кислоты (если сорбаты кислые) или органических оснований (для сорбатов основной природы). С аналогичной целью в обращенно-фазовой хроматографии к элюенту добавляют кислоты или буферные растворы. Во всех системах такого рода с помощью динамического модифицирования удается добиться реализации в более чистом виде тех механизмов [c.169]

Противоположной целью динамического модифицирования является создание в системе условий для реализации таких механизмов сорбции, которые для немодифицированных сорбентов и подвижной фазы не характерны. Этим путем на относительно небольщом числе исходных сорбентов можно создавать разнообразные по селективности системы. [c.170]

К числу наиболее важных в практическом отнощении приложений динамического модифицирования относится ион-парная хроматография. Особое значение этого метода определяется осложнениями, которыми зачастую сопровождается хроматография ионогенных соединений. Так, даже самые современные ионообменные колонки по эффективности существенно уступают колонкам, заполненным силикагелем и алкилсиликагелями. С другой стороны, ионогенные соединения в режиме обращенно-фа-зовой хроматографии "обычно дают асимметрические пики. К тому же наиболее гидцофильные органические кислоты и основания вообще слабо удерживаются неполярными сорбентами. Ион-парная хроматография во многих случаях совмещает в себе достоинства обращенно-фазовой и ионообменной хроматографии. Основные аспекты теории и практического использования ион-парной хроматографии изложены в работах [65, 123, 156, 204, 408]. [c.170]

Суть этого метода заключается в динамическом модифицировании сорбента группами, обладающими ионообменными свойствами. В качестве сорбента применяют октил- или октадецилсиликагель. Подвижная фаза помимо обычных для обращенно-фазовых разделений компонентов содержит гидрофобные ионы в качестве специфических модификаторов. Для разделения оснований применяют натриевые соли алкилсульфокислот с числом "атомов углерода 4—12, для разделения кислот — соли тетраалкиламмония. [c.170]

Рис. 4.40. к механизму ион-иарной хроматографии А — ионообменная сорбция на динамически модифицированном алкилсиликагеле Б — сорбция ионных пар на алкилсиликагеле. [c.171]

Системы, состоящие из силикагеля, динамически модифицированного цетилтриметиламмонийбромидом, изучены также в работах [177—179]. Показаны пути регулирования удерживания и селективности за счет изменения концентрации модифи- [c.177]

Рис. 4.44. Сравнение коэффициентов емкости на октадецилсиликагеле Гиперсил ODS (й ) и динамически модифицированных сорбентах (k ) силикагеле (а, удельная поверхность 200 м /г) и окиси циркония (б, удельная поверхность 9 м /г). Сорбаты / — флуоренон 2 — нафталин 3 — антрацен 4 — пирен. Данные из [141].

В работе [236] описано разделение лекарственных веществ ряда феноксипропаноламипа на силикагеле, динамически модифицированном гидрофобными аминами. В отсутствие модификатора решающий вклад в удерживание вносит способность сорбатов к образованию водородных связей, а в режиме динамического модифицирования — их гидрофобность. [c.178]

Динамическое модифицирование может служить не только средством радикального изменения механизма сорбции, но н средством регулирования селективности, подавления нежелательных процессов в колонке, приводящих к искажению формы пика. Так, в обычном обращенно-фазовом режиме добавка 0,005 моль/лС рниламина к подвижной фазе позволила существенно сократить время анализа и улучшить форму пиков трициклических антидепрессантов [98, 257]. Влияние добавок различных карбоновых кислот при нормально-фазовой хроматографии детально изучено в работе [162]. Эти добавки значительно улучшают форму хроматографических пиков (особенно добавки карбоновых кислот с более длинной углеводородной цепью). [c.179]