Дегидробензол производные

Крайне реакционноспособный, но не выделяемый интермедиат (1) принято называть дегидробензолом, от него производят названия производных и аналогов. [c.98]

I — для парафинов // — для олефинов, имеющих п двойных связей /// — для нафтенов, содержащих т колец V— для тетрагидробензолов V —для дегидробензолов VI — для производных бензола VII — для нафталинов. [c.31]

Хотя реакция Дильса — Альдера рассматривается в гл. 2, Алкены (разд. В.2), ниже приведено несколько примеров использования производных дегидробензола в качестве промежуточных соединений (примеры 6.2 и 6.3). [c.83]

Реакционная способность бензотриазолов позволяет их использовать для получения других гетероциклических соединений в результате разнообразных реакций, приводящих к раскрытию цикла и образованию реакционноспособных интермедиатов, таких, как дегидробензолы [139], ариллитиевые производные [140] и бирадикалы, как показано ниже [141] [c.645]

Направляющий эффект будет обсужден на стр. 103—107. Сле дует отметить, что предложенный Робертсом механизм образов вания дегидробензола из бромбензола и амида калия не вклю чает образования в качестве промежуточных соединений металлоорганических производных. Однако схемы, предложенные на стр. 77—80, оправдывают рассмотрение всех этих реакций, в сборнике, посвященном металлоорганическим соединениям. [c.64]

Термическую реакцию между двумя молекулами олефина, приводящую к производным циклобутана ([2 + 2]-циклоприсое-динение), можно провести с двумя одинаковыми или различными молекулами олефина, но такое превращение не является общим для олефинов [687]. Димеризация двух одинаковых молекул олефинов происходит в следующих случаях для р2С = СХ2 (Х = С1 или Р) и некоторых других фторированных алкенов (но не для РгС СНг), для алленов (при этом получаются производные 84) [688], для дегидробензолов (получаются производные бифенилена 85), для активированных олефинов (например, стирола, акрилонитрила, бутадиена) и для некоторых метиленциклопропанов [689]. Замещенные кетены димеризуются с образованием производных циклобутенона 86 [c.253]

Потеря H I приводит к образованию промежуточного бензина (дегидробензола) XLIII, к которому затем присоединяются ион NH2 и протон < (т. е. NH3), и в зависимости от места присоединения образуется пара- XLI или мета-производное ХЬП. Таким образом, реакция, называемая нами замещением, и в этом случае в действительности представляет собой последовательно протекающие реакции отщепления и присоединения (см. стр. 141), [c.173]

Изящным способом промежуточного образования дегидробензола является путь через производное Гриньяра, образующееся прн взаимодействии магния с о-фторбромбензолом в растворе тетрагидрофурана в присутствии фенантрена образующийся дегидробензол присоединяется к реакционноспособной 9,10-диеновой системе, в результате чего получается триптнцен (Виттиг) [c.286]

В другой работе, опубликованной Виттигом в 1960 г., описано промежуточное образование дегидробензола при облучении или нагревании иодистой о-иодфенилртути I или бис-о-иодфенилртути. При облучении бис-производного II в течение 8 ч в бензольном растворе тетра-фенилциклопентадиенона IV (тетрациклона), взятого в качестве улавливающего средства, был получен 1,2,3,4-тетрафенилнафталин <выход 25%) [c.288]

Дегидробензол (бензин) образуется в различных процессах термолиза оржо-замещенных производных бензола [c.85]

Соединения индолизинового ряда 22 получают в реакциях циклоприсоединения илидов пиридиния 21 к производным малеиновой, фумаровой, акриловой, ацетилендикарбоновой кислот, акрилонитрилу, дегидробензолу [2, 12, 13, 14, 15] (схема 7). В качестве диполярофилов используют также и 2- и 4-винилпиридииы [c.397]

I) получения производных 7-азабензонорборнадиена в результате циклоприсоединения (обычной реакции Дильса—Альдера) дегидробензолов к пирролам. Здесь могут использоваться всевозможные де- [c.35]

Изоиндолы легко присоединяют дегидробензол, образуя производные 7-азадибензонорборнадиенов. 2-Метил- и 2-феиилизоиндолы дают с дегидробензолом аддукты (1.211) с выходами 54 и 11 % соответственно [6Й1, которые с избытком дегидробензола могут образовывать производные антрацена. Аддукты дегидробензола (1.211) получены [c.69]

Новый способ синтеза дегидробензола (из хлорбензола и литиевого производного 2,2,4,4-тетраметилпиперидина) опробован на 2-ме-тилизоиндоле и показал, что выход соответствующего аддукта (1.211) может достигнуть 55 % [589]. Большая группа (свыше 40 соединений) [c.70]

Не совсем обычна реакция 2-бензил-1,3,4,7-тетраметилизоиндо-ла с дегидробензолом, при которой синтезировано соединение (1.212) с выходом 24 %. Полученный результат объясняется дезаминированием первоначального производного 7-азадибензонорборнадиена, образованием соответствующего антрацена и последующим циклоприсоединением дегидробензола по положениям 9, 10 [447]. [c.70]

О том, что антрацен образует аддукты Дильса — Альдера с высокими выходами, сообщалось более 50 лет назад. Так, изумрудно-зеленый комплекс с переносом заряда, который образуется между антраценом и тетрацианэтиленом, быстро превращается в бесцветный аддукт (117). Дегидробензол и замещенные дегидробензолы дают триптицены (например, 41) с отличными выходами, а при использовании антраценов, замещенных в положении 9 или 9 и 10, можно получить обширный ряд производных триптицена. Небезынтересно отметить, что инден может реагировать и как диенофил (аддукт 118), а при высоких температурах (после [1,5]-сдвига водорода с превращением в изоинден) — и как диен (ад-дукт 119). [c.398]

Фотоциклоприсоединение к бензолу электрофильных олефинов было уже обсуждено выше. Было также показано [138], что стереоспецифическое 1,2-фотоциклоприсоединение может быть также важным процессом в случае простых олефинов с электронодо-норным характером. Однако поскольку проходит фотодиссоциация и фотолиз первоначальных 1,2-циклоаддуктов, то их можно легко наблюдать только на ранних стадиях реакции (т. е. при малых степенях конверсии) или при использовании ртутной лампы низкого давления, которая обладает небольшой эмиссией в области 270— 290 нм. Фотоприсоединение 2,3-диметилбутена-2 к бензолу дало смесь трех основных аддуктов 1 1. Было показано, что минорный продукт представляет собою 1,2-циклоаддукт (144), поскольку он образует с малеиновым ангидридом аддукт по Дильсу — Альдеру, а продукт, полученный со средним выходом, является 1,3-цикло-аддуктом (145). Главный же продукт, которого образуется в восемь раз больше по сравнению с минорным, имеет структуру производного 1,4-дегидробензола (146) (уравнение 185). Еновый продукт образуется нестереоспецифично, и его образование ката-лизуют доноры протонов. Помимо продуктов, упомянутых выше, получается также 1,4-циклоаддукт (147) [126в]. [c.407]

Простые производные пиррола не вступают в реакции циклоприсоединения в качестве диенов так, например, выдерживание пиррола с дегидробензолом приводит к лишь к образованию 2-фенилпиррола с низким выходом [93]. Однако при введении заместителей к атому азота пиррола, в особенности электроноакцепторных, склонность к таким реакциям повышается [94] таким путем могут быть получены аддукты производных дегидробензола с 1-триметилсилил-пирролом [95]. В то время как реакция незамещенного пиррола с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты приводит к образованию продукта замещения по положению 2 даже при повыщенном давлении [96], 1-ацетил- и [c.326]

За последние годы значительно возрос интерес к производным циклобутадиена и увеличилось число статей, посвященных исследованиям в этой области. В первую очередь это работы химиков-органиков, интересующихся вопросом о том, можно ли тем или иным способом синтезировать циклобутадиеп или его производные, будут ли они стабильны и какими они будут обладать свойствами. Сейчас можно считать, что сам циклобутадиен или его простейшие производные столь реакционноспособны, что могут быть получены только при реакциях, проводимых при низких температурах. При высоких температурах циклобутадиеп распадается на ацетилен или превращается в бутадиен-1,3 (см. раздел П-1). Простые производные циклобутадиена также, по-видимому, весьма легко расщепляются с образованием стабильных продуктов. Циклобутадиеновая структура стабильна лишь в случае дифенилена, так как расщепление четырехчленного кольца привело бы к образованию двух молекул неустойчивого дегидробензола СеН4. Промежуточный случай можно наблюдать на примере бензоциклобутадиена, который не расщепляется с образованием ацетилена и дегидробензола (либо октадиен-3,5-диина-1,7), но димеризуется в более устойчивую полициклическую систему. Несколько неожиданным является то, что и тетраметил-циклобутадиен не распадается с раскрытием четырехчленного кольца, а весьма быстро димеризуется. [c.50]

АРИНЫ (циклогексадиенины), производные дегидробензола. Образуются, напр., при взаимод. с сильными основаниями (амидами металлов, бутиллитием и др.) галогенсодержащих аром, соед., дегалогенировании их о-ди-галогенпроизводных, расщеплении о-замещешшх / Л солей диазония. Электроф. агенты легко вступают в р-ции циклоприсоединения. — [c.54]

Двустадийная реакция возникновения дегидробензола при действии литийорганических соединений. При действии фенил-или н-бутиллития на анизол, бензотрифторид и другие подходящие производные бензола реакция останавливается на стадия образования о-литиевых соединений, которые могут вступать в нормальные реакции металлоорганических соединений. В системе галогенобензола и фениллития такими же промежуточными соединениями являются о-литийгалогенобензолы, которые не должны рассматриваться как исключительно умозрительные соединения. На основании экспериментальных данных сделано заключение, что о-металлирование является стадией, определяющей скорость реакции, за которой следует быстрое элиминирование ЫНа1. [c.73]

Два направления присоединения оснований к аринам, не обладающим высокой симметрией дегидробензола или 9,10-дегидрофенантрена, делают оправданным предположение о возможности другого конкурирующего процесса. На протяжении этой главы часто указывалось, что два направления ориентации осуществляются не в равной степени. В табл. 2-1 приведены количественные данные, относящиеся к реакции присоединения аммиака к аринам. Присоединение пиперидина в эфире свободно от помех, указанных на стр. 65. Здесь высокие выходы и инертность продуктов обеспечивают надежное определение соотношения обеих направлений присоединения. Данные табл. 2-13 основываются главным образом на исследованиях Гуйсгена и Хербика [57]. В определенных условиях присоединение свободного пиперидина превалирует над присоединением N-литиевого производного. В табл. 2-13 в сжатой форме приведены данные исследований одного года они лучше всего иллюстрируются частным примером с кумолом [c.103]

В качестве ловушки дегидропиридииов применяют такие известные реагенты улавливания дегидробензола, как фуран н тетрафенилциклопентадиенон ( тетрациклон ). Аддукты 3,4-де-гидропиридина, (85) или (86), образуются с хорошим выходом [298, 306] схема (133) , но соответствующие производные [c.69]

Дегидробензолы конденсируются с УУ-алкоксикарбонил- и Л/ -алкилпирролами по Дильсу-Альдеру, давая производные аза-норборнадиена, например (64). Очень активный диенофил гекса-фторбицикло [2.2.0] гексадиен-2,5 дает с незамещенным пирро- [c.351]

Я упоминал об отсутствии совпадения между основностью и способностью к образованию аринов. Мы использовали это явление в препаративном плане при каталитическом фенилировании арилхлоридоз. Медленное образование дифенила из хлорбензола и фениллития заметно ускоряется каталитическими количествами пиперидина [14]. Последний моментально превращается в литиевое производное, которое образует из хлорбензола дегидробензол в 70 раз быстрее, чем это в состоянии сделать фениллитий (схема IX). В дальнейшем оба литиевых основания конкурируют при реакции с дегидро-бензолом теперь уже большего успеха достигает фениллитий, ввиду его более высокой концентрации. Если мы в схеме IX сложим уравнения 3 и 4 с уравнением 6, в котором пиперидид лития регенерируется, то получим [c.211]

Дегидробензолы реагируют с малоновыми эфирами, давая производные гомофталевой кислоты [23]. Например, реакция диэтилмалоната с о-броманизолом в тетрагидрофуране в присутствии амида натрия с выходом 60% дает 3-метоксигомофталимид при изменении условий реакции могут появляться другие продукты. При использовании в качестве источника дегидробензола бромбен-зола и в качестве растворителя гексаметапола основными продуктами реакции являются диэтилфенилмалонат (20%), моноэтил-гомофталат (10%) и гомофталимид (50%). Механизм образования этих продуктов показан на схеме (22). [c.85]

Далее, промежуточное образование дегидробензолов хорошо согласуется со всем рядом реакций, в которые вступают производные бензола при действии нуклеофильных реагентов в жестких условиях. Упомянем, например, превращение в результате щелочного плавления, с одной стороны, 0-, м- и -бромфенолов и, с другой — п-оксибен-золсульфоновой кислоты в резорцин [схемы (3) и (4)] [c.188]

Иногда наличие нескольких решений возможно и в случае молекул, имеющих точечную группу невысокой симметрии. Подобные молекулы часто встречаются в ряду производных бензола весьма интересен в этом отношении 1,2-дегидробензол. При применении критерия максимального межэлектронного расстояния к я-орбиталям 1,2-дегидробензола любая из двух кекулев- [c.88]

Нафталин присоединяет малеиновый ангидрид, образуя смесь аддуктов, при нагревании (100 С, 30 ч) при атмосферном давлении с выходом 1%, а при давлении 1000 МПа — с выходом 78% [4, т, 1, с. 398]. В случае алкилнафталинов присоединение происходит по замещенному кольцу и легче, чем к нафталину. Антрацен и его производные легко дают аддукты по положениям 9 и 10. Так, окрашенный в зеленый цвет комплекс с переносом заряда между антраценом и тетрацианоэтиленом быстро превращаетёд в бесцветный аддукт при комнатной температуре. Присоединение дегидробензолов с высоким выхо-дом дает триптицен (27) и его производные. [c.484]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология