Электролитические методы электролиз внутренний

К настоящему времени имеется значительное число работ, посвященных электролитическим методам отделения урана от сопутствующих примесей. К таким методам относятся I) электролиз на ртутном катоде 2) электроосаждение урана на платиновом катоде, а также на катоде из других металлов с внешним приложением потенциала и 3) внутренний электролиз. [c.337]

Самым распространенным методом определения меди в алюминиевых сплавах до последнего времени являлся электролитический метод, позволяющий определять-медь от 0,1% и более во всех сплавах, за исключением тех, которые содержат большие количества железа, мышьяка и висмута. Электролитическим методом определять медь можно и без применения внешнего источника постоянного тока — методом внутреннего электролиза [153, 154], что используется значительно реже. Кроме электролитического метода, широко известен объемный йодометрический метод, применяемый вместо электровесового для быстрых серийных анализов или при отсутствии платиновых электродов. [c.64]

Основным методом исследования внутренних напряжений в электролитическом хроме является метод гибкого катода . Исследование по этому методу заключается в том, что покрытие осаждается на одну сторону тонкой стальной пластины. Так как в процессе электролиза хром сокращается в объеме, то пластинка с нарастанием слоя изгибается в сторону покрытия. По смещению конца катода или по величине стрелы его прогиба можно вычислить величину внутренних напряжений, возникающих в осадке данной толщины. [c.149]

Внутренний электролиз — один из методов потенциостатической кулонометрии, когда количественное выделение металлов из раствора происходит в результате электролиза внутри электролитической ячейки без применения внешнего источника напряжения с последующим весовым определением или колориметрическим определением после растворения. [c.55]

Преимущество метода внутреннего электролиза заключается в чрезвычайной простоте прибора, благодаря чему его можно применять даже в недостаточно оборудованных лабораториях. Известным ограничением разделения элементов методом внутреннего электролиза, как и других методов электролитического осаждения, является тот же ряд напряжений. Очевидно, методом внутреннего электролиза можно [c.232]

Бюреткам, осуществляющим подачу титранта при объемных методах титрования, при кулонометрическом титровании соответствуют системы электролитической генерации титрующего реагента. Как указывалось выше (см. стр. 7), применяют два способа кулонометрического титрования титрование с внутренней генерацией и титрование с внешней генерацией титрующего реагента. В первом случае в аналитическую ячейку, кроме индикаторных электродов, которые служат для определения точки конца титрования, помещают генераторные электроды, т. е. электроды электролизера. В электролит добавляют вещество, при электролизе которого получается титрующий реагент. Например, в кулонометрическом определителе бромных индексов (см. стр. 190) титрующим веществом является бром, образующийся в результате электролиза КВг, вводимого в состав электролита. [c.104]

Кулонометрическое титрование с внутренней генерацией получило большое распространение, как вследствие простоты конструктивного оформления аппаратуры, так и благодаря высокой точности и отсутствию местной повышенной концентрации титрующего реагента, неизбежного при объемном титровании в месте падения капли титранта и отчасти при кулонометрическом титровании с внешней генерацией. Однако внутренняя генерация при кулонометрическом титровании применима далеко не часто. Не всегда удается соблюсти основное требование кулонометрического титрования — 100%-ный выход титрующего реагента по току, что предполагает отсутствие побочных реакций при электролизе. Этот недостаток устраняется при использовании метода внешней генерации. В этом случае электролиз ведут в специальной электролитической ячейке, из которой генерированный реагент подается в аналитическую ячейку. [c.104]

Метод основан на электролитическом выделении металлической меди на микроэлектродах методом внутреннего электролиза из фильтратов, оставшихся после отделения гидроокиси железа . [c.207]

Внутренний электролиз, основанный на использовании электрохимических реакций, протекающих внутри гальванического элемента, осуществляется без применения внешнего источника электрического тока. Известны работы по применению этого метода при определении примесей висмута, свинца, олова и таллия в чистом цинке и его сплавах [64]. Электролитические осадки, получаемые на стержне из чистого цинка, подвергали спектральному анализу. Чувствительность определения — 0,1 — 0,0001%. [c.180]

Электролитическое определение латуни и бронзы методом внутреннего электролиза. [c.200]

Сюда же можно отнести и метод внутреннего электролиза, который также основан на электролитическом осаждении металлов, но за счет внутреннего электролиза, осуществляемого путем погружения в раствор соли двух электродов, замкнутых накоротко и составляющих гальваническую пару (например, цинк и платина). [c.259]

Важнейшее ее отличие —разработанная автором единая теория, объединяющая большинство аналитических методов, в которых так или иначе используется электрический ток электролитическое осаждение металлов (включая и внутренний электролиз),-различные электрометрические методы нахождения точки эквивалентности при титровании (потенциометрия, амперометрия, кулонометрия и т. п.) и полярографию. Теория основана на построении и исследовании кривых 1 = / ( ). [c.9]

В ячейках, используемых для внутренней генерации, отделяют обычно вспомогательный электрод от рабочего и электрода сравнения с помощью электролитического ключа или ионообменной мембраны. Рабочий и индикаторный (индикаторные) электроды помещают в одну и ту же камеру. Раствор со вспомогательным реагентом и анализируемым веществом при генерации титранта и в процессе анализа перемешивают магнитной мешалкой или механически. На рис. 3.5 представлена типичная ячейка для генерации титранта методом внутреннего электролиза. [c.55]

Из других методов, нашедших применение для отделения мышьяка, следует упомянуть метод внутреннего электролиза с использованием амальгамы [56, 57] и электролитического восстановления [58, 59]. Этот метод [59] был использован при определении примеси Аз в особо чистых 51 и 5102. [c.187]

Особое внимание в методе внутреннего электролиза должно быть уделено чистоте металла анода. Если металл загрязнен или поверхность его нечистая, в электролитической ванне возникает явление цементации. [c.157]

Определение меди подробно описано в 4 Практические работы . Помимо метода внутреннего электролиза можно определять медь и электролитическим путем в присутствии сернокислого гидразина для восстановления железа. [c.171]

Условные обозначения применяемых методов определения В—весовой Об—объемный Эл—электролитический Вн. эл—метод внутреннего электролиза К—колориметрический Полярогр.—полярографический Потенц.—потенциометрический Км—комплексонометрический Пф—пламеннофотометрический. В квадратных скобках даны дополнения редактора. [c.27]

Преимущество метода внутреннего электролиза заключается в чрезвычайной простоте прибора, благодаря чему его можно применять даже в недостаточно оборудованных лабораториях. Известным ограничением метода внутреннего электролиза, как и других методов электролитического осаждения, является тот же ряд напряжений, на котором основано электролитическое разделение металлов. Очевидно, по методу внутреннего электролиза можно определять примесь более электроположительного металла в менее электроположительном, например медь в кадмии, но не наоборот. [c.204]

Снижение пористости металлических покрытий — важный резерв повышения защитных свойств. Для каждого способа нанесения существуют определенные технологические приемы, обеспечивающие снижение кол 1чества пор. Тип пор зависит от метода формирования покрытий и, следовательно, от структуры осажденного слоя. Микропоры характерны для структуры покрытий, полученных электролитическим методом, и степень пористости определяется режимом электролиза, влияющим на скорость роста кристаллов, предварительной обработкой поверхности, включением различных чужеродных частиц. Наличие механических загрязнений, облегчающих разряд водородд и затрудняющих разряд осаждаемого иона, способствует возникновению макропор в покрытии. Возникновение пор канального типа связано в основном с внутренними напряжениями, величина которых превосходит временное сопротивление разрушению покрытия и приводит к растрескиванию и образованию сетки трещин. [c.67]

Методом внутреннего электролиза марганец определяют после электролитического окисления до MnOj (затем анодный осадок взвешивают), либо до Мп(Ш) в присутствии диаминоцикло-гексантетрауксусной кислоты с последующим фотометрирова-нием электролита [378, 1182]. [c.154]

Описан метод внутреннего электролиза в ячейке с разделенными камерами. Католитом является 5—10%-ная НС1, анолитом 10%-ный Na l катод сделан из платины, анод — из цинка, серебра или магния. Метод пригоден для анализа сплавов Аи — Ag — Си [904]. Следовые количества золота можно выделить на 95% электролитически на стекловидном графитовом электроде в среде 1,5 Л/ НС1 -Ь 0,5 М HNO3, 1 М H IO4, 0,2 М КОН + 0,3 М K N 0,2 М КОН + 0,4 М K N [349]. [c.175]

В некоторых случаях электроаналитическое определение можно провести и без приложения внешней э.д. с. по методу так называемого внутреннего электролиза, когда создается подходящий гальванический элемент, в котором участвует определяемый ион металла. Например, определение в, растворах можно провести, если использовать принцип элемента Даниэля, в котором роль положительного электрода выполняет платиновая пластинка, погруженная в исследуемый раствор, а отрицательным электродом служит цинковая пластинка, погруженная в раствор 2п504. Оба раствора связаны электролитическим мостиком с большим сечением, а металлические электроды соединены накоротко. В этих условиях Си - - из раствора начинает отлагаться на платиновом электроде, который покрывается тонким слоем металлической меди и, следовательно, электрод превращается в медный. Так как нормальный редокс-иотенциал пары Си +/Си много выше, чем пары 2п +/2п, иа медном электроде продолжается отложение металлической меди, а на цинковом — растворение металлического цинка. Суммарная электрохимическая [c.315]

Электролитическое определение СиРг 2НгО . Метод основан на выделении металлической меди на платиновом электроде (внешний электролиз) с последующим весовым окончанием. При определении микроколичеств меди в продуктах коррозии используется метод внутреннего электролиза (методика № 106). [c.198]

С помощью внутреннего электролиза в работе [67а, 69] проводили определение В1, РЬ, Рс1, 5п и Т1 в чистом цинке и цинковых сплавах в интервале концентраций 0,1—0,0001% и свинец в железе в области 0,1—0,0001% в первом случае0,5— 2 г образца цинка растворяли в разбавленной соляной кислоте и проводили электролитическое осаждение примесей на стержне из чистого цинка диаметром 6 мм. Спектры возбуждались в дуге переменного тока при винтообразном передвижении нижнего цинкового электрода с осажденными примесями верхний электрод из алюминия. Внутренним стандартом при анализе сплавов служит медь, а при анализе металлического цинка — никель. Электролитическое осаждение свинца проводили на кадмиевом стержне. Спектры возбуждались в искре. Ошибка при концентрации свинца 0,0001% составляет 8%. Подобный метод применяли [64] при определении малых количеств ртути в растворе (осаждали ее на чистом цинковом электроде), при определении золота и других благородных металлов [65], при анализе чистого алюминия и в других случаях [66, 68]. Имеются спектральные методы выделения большого числа металлов Ре, Сг, №, Со, 2п, Си, Мо, 5п, Т1, С(1, В1 и т. д., при обогащении пробы путем электролиза на поверхности ртутного катода [70—72, 444]. [c.15]

Электролитическое осаждение металлов методом внутреннего электролиза осуществляется путем непосредственного погружения в раствор соли выделяемого металла замкнутых накоротко электродов нз платины и какого-либо более активного металла, чем осаждаемый например, если в раствор Си804 погрузить пару 2п—Р1, то иинк будет переходить в раствор в виде ионов а электроны перейдут на платиновый электрод, иа котором про- [c.10]

Электролитическое осалсдение дгеталлов методом внутреннего электролиза осуш,ествляется путем непосредственного погружения в раствор соли определяемого металла соединенных между собой электродов из платины и какого-либо более активного металла, че.м осаждаемый например, если в раствор СиЗО погрузить пару Zn — Р1, то цинк будет переходить в раствор в виде ионов а электроны перейдут на платиновый электрод, на котором про-изо11дет восстановление ионов Си по уравнению Си+ 2е = Су. Медь при соответствующих условиях отложится в виде очень ровного и плотного слоя на платине. [c.11]

В методе внутреннего электролиза используются процессы, происходящие в гальваническом элементе. При электролитическом осаждении металлов этим методом в раствор соли определяемого металла погружают соединенные между собой электроды из платины и какого-либо металла, более активного, чем осаждаемый. Например, если в раствор uS04 погрузить пару Zn — Pt, то цинк будет переходить в раствор в виде ионов Zn++ электроны перейдут к платиновому электроду, на котором произойдет восстановление ионов Си++ по уравнению Си++ 4- 2е=Си. Медь при соответствующих условиях отложится в виде очень ровного и плотного слоя на платине. [c.11]

Первые два момента являются преимуществами внутреннего электролиза без диафрагмы, последние два — его недостатком. Чернихов и Большакова предложили вариант внутреннего электролиза с защитными плёнками, в кото, ром роль диафрагмы играет тонкая коллодийная плёнка, нанесенная на анод. Этот метод, обладая простотой выполнения, объединяет в себе все преимущества как диафрагменного, так и без-диафрагменного метода зну-треннего электролиза. Метод внутреннего электролиза может быть сравнен с методом обычного электролиза при сравнительно большой плотности тока и почти постоянном напряжении. Лурье и Гинзбург приводят данные изменения потенциала между анодом и катодом при внутреннем электролизе раствора N1504 с цинковым анодом (рис. 97). Как видим, изменение потенциала за все время электролиза достигает всего 0,1 в. Постоянное значение потенциала 0,5 в соответствует окончанию электролитического выделения никеля. [c.155]

Указанные катионы могут, в большинстве случаев, определяться электролизом без применения диафрагмы. Полнота выделения при методе внутреннего электролиза может контролироваться, как и в методе обычного электролиза, дополнительным осаждением на свежей поверхности катода. Внутренний электролиз длится несколько дольше обычного, так как сила проходя-щ,его тока довольно мала. Этим методом можно осадить на катоде совместно два металла, которые затем разделяют химиче-скИхМ путем. Очень часто метод электролитического выделения металла совмещают с другими физико-химическими методами — фотоколориметрическим, полярографическим и т. п. При этом основная масса металла выделяется электролитическим путем, а примеси, остающиеся в растворе, определяются другими методами. [c.171]

При определении из отдельной навески медь предварительно выделяют из раствора в виде сульфида с целью отделения ее от мешающих элементов. После переведения осадка сульфида меди в раствор медь определяют электролитическим (включая метод внутреннего электролиза), иодометрическим или комплексономет-рическим методом. [c.152]

При электролитическом окислении одновалентного таллия в определенных условиях можно выделить таллий количественно в виде ТЬОз, однако выделение не является достаточно точным [134]. Из аммиачного раствора ЫН4КОз таллий выделяется на аноде количественно, если в анализируемом растворе содержатся ионы являющиеся деполяризатором и предотвращающие выделение таллия на катоде [135]. Из металлического кадмия таллий выделяют электролизом из аммиачного раствора при потенциале 2 в и силе тока 0,2—0,4 а [136]. Методом внутреннего электролиза с катодом РЬ/РЬОг из сернокислого раствора с pH 1,5 таллий выделяется количественно в виде ТЬОз, причем стократные количества Ag, Сс1, 2п не мешают определению [1371. [c.188]

Следует отметить, что имеется очень ограниченное число работ, посвященных определению внутренних напряжений электролитических осадков рентгенографическим методом. Одной из первых работ по количественному определению внутренних напряжений при электроосаждении цинка является работа Палатника, Гепштейна и Лукова [26], Они изучали внутренние напряжения первого рода, возникающие при электроосаждении цинка, в зависимости от условий электролиза. При этом, как отмечают авторы, ошибки определения составляют большой процент от абсолютного значения внутренних напряжений, В последнее время Мамонтов и Петров [27] применили более совершенную методику для определения внутренних напряжений рентгенографическим методом, которая позволила значительно снизить величину ошибки опыта. [c.103]