Диссоциация электролитическая истинная

Физический смысл этого эмпирического множителя, называемого изотоническим фактором, оставался совершенно неясным до создания теории электролитической диссоциации. По теории Аррениуса, изотонический фактор появляется как естественный результат электролитической диссоциации, увеличивающей общее число частиц растворенного вещества. Изотонический фактор должен быть поэтому функцией степени электролитической диссоциации. Действительно, пусть молекула электролита распадается при диссоциации на V ионов, тогда при степени диссоциации а истинное число частиц, определяемое произведением 1с (где с — молярная концентрация электролита), будет [c.26]

Константа электролитической диссоциации угольной кислоты по первой ступени имеет значение Л =4-10 . Эта константа рассчитана для насыщенного раствора углекислого газа (с = 0,04 моль/л) исходя из предположения, что весь углекислый газ превращается в растворе в угольную кислоту. Константа же равновесия, рассчитанная с учетом только той части углекислого газа, которая действительно образовала угольную кислоту, К (ист.) =2-10 . Рассчитайте молярную концентрацию угольной кислоты, полученной при этом. Какой вывод можно сделать об истинной силе угольной кислоты [c.141]

По своей природе все электролиты условно можно разделить на три группы сильные, средней силы и слабые электролиты. Отнесение электролита к той или иной группе основано на экспериментально определяемом по электропроводности его 0,1 н раствора при 25 °С значении степени электролитической диссоциации. Сильные электролиты в водных растворах диссоциируют практически полностью. Истинная степень их диссоциации близка к 1 (100%), хотя экспериментально наблюдаемая (кажущаяся) находится в пределах от 30% и выше (см. разд. 8.6). Электролиты средней силы диссоциируют частично, они имеют степень электролитической диссоциации от 3% до 30%. Слабые электролиты диссоциируют на ионы в очень малой степени, в растворах они находятся, в основном, в недиссоциированном состоянии (в молекулярной форме) для них а < 3%. В табл. 8.2 приведены примеры электролитов различной силы и даны примеры записи уравнений их диссоциации. [c.236]

Непостоянство констант диссоциации, которое наблюдалось у многих слабых электролитов уже в области умеренных концентраций, также связано с проявлением этих взаимодействий и, в частности, сил межионного взаимодействия, не предусмотренного и неучитываемого классической теорией электролитической диссоциации. С увеличением концентрации электролита количество ионов в растворе увеличивается и интенсивность их взаимодействия между собой и с растворителем возрастает, что вызывает изменение константы диссоциации и ряда других эффектов (эффекты неидеальности). Отклонения от идеальности количественно учитывают с помощью коэффициентов активности у (см. с. 365). Поэтому классическую константу диссоциации слабого электролита [см. уравнение (152.4)] следует заменить на истинную термодинамическую константу диссоциации К°, выраженную через активности участников процесса [c.432]

В растворах различных веществ в жидких неводных растворителях и сжиженных газах помимо ионов, предсказываемых теорией электролитической диссоциации, имеются разнообразные ионы и молекулы, вызывающие аномалии в поведении истинных растворов, которые не могут быть объяснены ни гипотезой С. Аррениуса, ни современными теориями Дебая — Хюккеля и Л. Онзагера, поскольку предметом их не является изучение влияния растворителей на свойства электролитов. Следует отметить, что теория Бренстеда и другие теории, предметом которых было исследование влияния растворителей на силу кислот и оснований, также не объясняют аномалий в поведении электролитов в неводных растворах. Как показывают исследования, указанные аномалии обусловливаются взаимодействием растворенного вещества с растворителем. [c.391]

Таким образом, взаимодействие истинных и потенциальных электролитов с водой является химическим, приводящим к разрушению ионных или молекулярных кристаллов или молекул и образованию гидратированных ионов. Для реализации электролитической диссоциации особое значение имеют донорно-акцепторные свойства молекулы воды. [c.413]

Вещества, находящиеся в воде в истинно-растворенном состоянии и образующие вследствие электролитической диссоциации ионы. Основными веществами, растворенными в природных водах, являются хлориды, сульфаты и карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов. Диссоциируя в воде, указанные соединения образуют ионы Na+, К+, a +, Mg +, С1-, S04 , НСО , С0 , называемые главными ионами. Количественные соотнощения между этими ионами определяют тип природной воды. Кроме главных ионов, в пластовых водах присутствуют и другие, встречающиеся обычно в малых количествах — ЫОГ, NHr, Вг , 1 , Li+ и др. [c.161]

Как это часто бывает в спорах (и не только научных), истина лежала посредине. А если говорить точнее, правы и физики , и химики . Теория электролитической диссоциации была, несомненно, права, утверждая сам факт распада электролитов на ионы. Химическая же теория растворов справедливо отстаивала тезис о химическом взаимодействии между растворенным веществом и растворителем. [c.31]

Диссоциация — обратимое разложение молекул на более простые молекулы, атомы, атомные группы или ионы. Принято считать, что в сильно разбавленных растворах мыло находится в состоянии истинного раствора. При этом часть его диссоциирует (распадается) электролитически, давая катион металла и анион жирной кислоты по уравнению [c.43]

Теория электролитической диссоциации признает, что все реакции в водных растворах электролитов являются реакциями между ионами. Поэтому уравнения реакции для этих процессов, записанные в молекулярной форме, не отражают истинного состояния веществ в растворах. Кроме записи уравнений реакций, в молекулярном виде существует ионная (ионно-молекулярная) форма представления уравнений реакций между электролитами в водных растворах. В ионно-молекулярных уравнениях реакций вещества малорастворимые, малодиссоциирован-ные и газообразные записываются в виде молекул, а сильные электролиты — в виде ионов, на которые они диссоциируют. Например, при взаимодействии растворов хлорида меди (П) и гидроксида натрия образуется осадок гидроксида меди (П) [c.152]

Исследования истинных растворов различных веществ в неводных растворителях и в сжиженных газах показали, что в них, помимо обычных ионов, предусматриваемых теорией электролитической диссоциации, имеются разнообразные ноны и молекулы, вызывающие аномалии в поведении этих растворов, которые не могут быть объяснены на основе существующих теорий 32—35]. Как показали исследования, указанные аномалии обусловлены взаимодействием молекул растворенного вещества с молекулами растворителя. [c.7]

На основании этих результатов было сделано дальнейшее предположение [4], что ЗЮа в коллоидном состоянии является достаточно сильной кислотой в противоположность истинно-растворенной 3102, константа электролитической диссоциации которой, по данным Хэгга [5], равна 10 . Необходимо отметить, что результаты титрования гелей ЗЮз совершенно необъяснимы и с этой точки зрения, так как активность компенсирующих [c.109]

При детальном анализе оказывается, что большая часть реакций относится к мономолекулярным или бимолекулярным. Однако часто в системе происходит несколько конкурирующих процессов, как будто природа неохотно допускает, чтобы какой-либо один механизм осуществлялся в чистом виде. Это обстоятельство, а также необходимость во многих случаях приводить систему н равновесию заставляют идти по пути сопоставления экспериментальных данных с различными математическими соотношениями, подчас весьма сложными. Явное расхождение между наблюдаемыми скоростями процесса и предсказаниями, которые дают кинетические уравнения, основанные на наиболее вероятных модельных механизмах реакции, могут привести к важным открытиям. Именно так обстояло дело при открытии электролитической диссоциации. Однако во многих случаях выводы о непостоянстве констант скорости оказывались ошибочными (причины — неправильные методы измерения, неточная обработка данных, неправильные механизмы реакции, недостижение истинного равновесия, электростатические эффекты или неточное установление начала отсчета времени). [c.124]

При изучении строения легко летучих или растворимых без электролитической диссоциации веществ определяют молекулярные веса в газообразном или растворенном состоянии, так как, согласно сказанному выше, можно в общем предположить, что у этих веществ молекулы, присутствующие в газовой фазе или в растворе, идентичны тем, из которых построено твердое вещество, В веществах, которые при растворении испытывают электролитическую диссоциацию, часто присутствуют радикалы, состав которых, если они переходят в раствор, не изменяется. Для них имеет значение определение ионных весов. Только в том случае, если речь идет об истинных радикалах, т. е. о группах, которые остаются неизменными при химических превращениях, на основании присутствия в растворе в виде ионов определенных групп можно судить с уверенностью о существовании их в твердом соединении. Действительно, часто в растворе существуют иные группы, чем в твердых соединениях (например, тиосульфат серебра, см. т. II, гл. 8). Но даже и в таких случаях определение ионного веса в растворе представляет значительный интерес, ибо оно часто позволяет сделать заключение о силах, действующих в растворе между ионами. [c.334]

Электропроводность неполярных жидкостей (трансформаторное масло, бензол и др.), обусловлена в основном наличием примесей, так как их основные молекулы не диссоциируют. К числу таких примесей относятся смолы, мыла, вода и продукты окисления. Часть этих веществ находится в растворенном состоянии (истинные растворы) и по мнению многих авторов [1,2] вызывает ионную электропроводность. Ряд других авторов [3] считает, что в нефтяных изоляционных маслах электролитическая диссоциация полярных веществ не имеет места и ионная электропроводность практически отсутствует. [c.47]

Степень электролитической диссоциации зависит от природы электролита и концентрации раствора. При разбавлении раствора степень диссоциации увеличивается. Ориентировочно степень диссоциации в растворах одинаковых концентраций дает сравнительную силу электролитов. Истинная степень диссоциации сильных электролитов в растворах любой концентрации равна 100 %. Однако в растворе гидратированные ионы с противоположными зарядами способны взаимодействовать друг с другом с образованием ионных пар, что в опытах воспринимается как неполная диссоциация сильного электролита. Поэтому для сильных электролитов приводят значения кажущейся степени диссоциации (см. приложение 6). Более точным критерием для сравнения силы электролитов служит константа диссоциации. Экспериментально об относительной силе электролитов можно судить по их активности в некоторых реакциях. [c.64]

Координационная форма соответствует истинной кислоте и способна к электролитической диссоциации [c.25]

Величина Я в выражениях (11,63) и (И, 64) изображает электропроводность 1 экв свободных ионов при концентрации их аС (при истинной ионной концентрации). Из выражения (И,64) следует, что а = Я/Я (вместо а==Я/Я по классической теории электролитической диссоциации). Поскольку Я < Яоо, истинная степень диссоциации больше, чем кажущаяся, т. е. [c.113]

Межионное взаимодействие, а также сольватация ионов уменьшают не только абсолютную скорость их движения, но и осмотическое давление растворов, величину понижения давления пара над ними и т. д. Создается впечатление, что в растворе находится меньше ионов, чем на самом деле. Поэтому величина а является не истинной, а кажущейся степенью электролитической диссоциации сильного электролита. [c.144]

Для слабых электролитов отношение эквивалентной электропроводности раствора при данном разбавлении (А,о) к эквивалентной электропроводности при бесконечно большом разбавлении (Яоо) характеризует истинную степень электролитической диссоциации [c.203]

Прежде чем переходить к рассмотрению отдельных представителей гетероцепных полимеров, необходимо отметить, что существуют два типа соединений, содержащих два и более элемента. Первый тип — это соли, представляющие собою ионные соединения (ионные кристаллы, в которых каждый ион одного элемента связан с рядом ионов другого элемента они не являются высокомолекулярными соединениями, в общепринятом смысле этого слова, так как не содержат ковалентных связей, а имеют лишь ионные связи, легко разрушающиеся в полярных растворителях вследствие электролитической диссоциации), и второй тип — истинные полимерные соединения. Они будут рассмотрены нами ниже, в порядке расположения в таблице Менделеева основных элементов, образующих полимерные цепи. [c.35]

При этом константы электролитической диссоциации, определяемые с помощью активностей, называют истинными или термодинамическими константами электролитической диссоциации. [c.34]

В первом случае сначала освобождается (за счет электролитической диссоциации) место во внутренней сфере и лишь затем происходит замещение, тогда как во втором случае исходный комплекс сперва присоединяет дополнительный лиганд и только после этого отщепляет лишний (против характерного для данного комплексообразователя координационного числа). Таким образом, по диссоциационной схеме (5 1) возникает промежуточный комплекс с координационным числом 5, а по ассоциативной (5 2) —с координационным числом 7. Так как экспериментально находимый порядок реакции еще не определяет ее истинную молекулярность (IV 2 доп. 3), установить действительный химизм процесса большей частью бывает весьма трудно. По реакциям замещения в комплексах имеются обзорная статья и специальные монографии . [c.458]

Процесс электролитической диссоциации протекает пе одинаково у истинных и потенциальных электролитов. Истинные электролиты, т. е. вещества ионного характера — соли, диссоциируют пп ионы уже при расплавлении в результате ослабления связей между ионами в кристаллической решетке. В процессе растворения в воде (или других полярных растворителях) молекулы растворителя вытягиварот с поверхности кристалла соли в первую очередь положительно заряженные ионы, что влечет за собой и выпадение из решетки отрицательно заряженных ионов с последующей их гидратацией. В том и другом случае в исходном электролите — кристалле соли — уже имеются готовые противоположно заряженные ионы, но только связанные друг с другом при расплавлении или растворении происходит, таким образом, просто распад системы ионов на составляющие. [c.171]

В табл. 85—87 приведены константы электролитической диссоциации кислот и оснЬваний в водных растворах. Соединения расположены в алфавитном порядке. Для угольной кислоты и гидроксида аммония приводятся также истинные константы диссоциации, учитывающие, что не весь растворенный СО2 или МНз находится -в растворе в виде Н2СО3 (или МН40Н). [c.138]

Криоскопический метод определения массы моля в растворах электролитов приводит не к истинной массе моля, а к меньи1ей по величине кажущейся массе моля Mj. Так, если в растворе находится п молекул электролита и степень электролитической диссоциации его равна а, то число молекул, распавшихся на ионы, будет па, а число нераспав-шихся молекул будет [c.17]

Растворы. Классификация растворов. Растворитель и растворенное вещество. Общие свойства истинных растворов. Насыщенный, пересыщенный и ненасыщенный раствор. Способы выражения состава раствора (массовая доля вещества в растворе, молярная концентрация, нормальная концентрация). Физическая теория растворов Я. Вант-Гоффа и С. Аррениуса. Химическая теория растворов Д. И. Менделеева. Сольваты, гидраты, кристаллогидраты, кристаллизационная вода. Растворение веществ как физико-химический процесс. Тепловой эффект процесса растворения. Растворимость веществ. Факторы, влияющие на растворимость веществ. Электролиты и неэлектролиты. Теория электролитической диссоциации С. Аррениуса. Степень электролитической диссоциации. Зависимость степени диссоциации от природы электролита, природы растворителя, концентрации и температуры раствора. Кажущаяся степень диссоциации сильных электролитов. Константа электролитической диссоциации. Диссоциация воды. Ионное произведение воды. Водородный показатель. Ионно-молекулярные уравнения реакций. Гидролиз солей. Факторы, влияющие на процесс гидролиза. Степень и константа гидролиза. [c.5]

Из кривой потенциометрического титрования можно определить константу электролитической диссоциации титруемой кислоты, так как в той точке кривой, где нейтрализована половина кислоты, [Ш] будет численно равна константе [15]. Потенциометрическая кривая рис. 3 показывает, что pH 3,43, откуда константа равна 3,71 10 . Казалось бы, что это определение противоречит ранее полученным значениям константы электролитическо11 диссоциации НаЗ, адсорбированного на АзаЗз-золе. Однако малая величина константы, полученная из кривой потенциометрического титрования, легко объясняется [13] следующим образом. Возьмем раствор кислоты настолько слабый, чтобы концентрация Н+-ионов в нем была численно меньше величины его константы. Очевидно, при при-ливании щелочи [Н ] еще уменьшится, и когда будет нейтрализована половина кислоты, она будет меньше величины константы электролитической диссоциации данной кислоты. Мы получим кажущуюся константу, значение которой меньше истинной. Чтобы получить истинную константу кислоты, необходимо, чтобы концентрация ее была достаточно велика, если же условие не соблюдено, то мы получим лишь величину, меньше которой константа быть не может. Вероятно, в случае титрования АзгЗз-золя мы как раз имеем дело с подобным случаем. Несколько необычная форма кривой — значительная площадка в начале титрова- [c.37]

С другой стороны, предположение о кислых свойствах коллоидной 810.2 противоречило данным Бринцингера и Тромера [7], показавшим, что pH истинного раствора кремнекислоты не изменяется в процессе ее полимеризации, и данным Вильштеттера и сотр. [8], нашедших, что константа электролитической диссоциации кремневых кислот уменьшается по мере их полимеризации. Одновременно Лоттермозер и Кин [9] нашли, что в условиях электродиализа, применяемых предыдущими авторами, полная очистка 8102 не достигается, и полученные золи и гели всегда содержат некоторое количество кислот, введенных при их получении. [c.110]

Межионные силы оказывают влияние не только на электролитическую проводимость и осмотическое давление, но также и на другие свойства веществ, зависящие от концентрации ионов, например, на потенциалы разряжения и собственные потенциалы, и вообще на все кажущиеся и эффективные концентрации, в которых вещество принимает участие в равновесноц процессе растворения. Кажущиеся концентрации, которые соответствуют равновесному состоянию процесса растворения, как уже ранее указывалось, называются активностями. Точно так же как активности неэлектролитов, активности ионов по >iepe разбавления растворов становятся равными их истинным концентрациям. Однако даже в довольно разбавленных растворах сильных электролитов (с =0,001 молъ л) еще очень значительны отклонения активностей ионов от истинных концентраций. Напротив, для сильных электролитов истин-лые концентрации ионов только очень незначительно отклоняются от тех значений, которые получаются из аналитических концентраций с учетом их полной диссоциации. Практически сильные электролиты можно рассматривать (прежде всего в разбавленных растворах с < 0,1 моль л) как полностью диссоциированные. [c.91]

Кислотные свойства жирных кислот проявляются только в координационной форме, и сила ки лof зависит от того, какая часть молекул находится в этой форме. В высокомолекулярных жирных кислотах преобладает первая форма, так как они принадлежат к очень слабым кислотам. Координационная форма соответствует истинной кислоте и способна к электролитической диссоциации [c.13]

Дипольные моменты и полярность отдельных молекул не дают представления об истинных свойствах системы в жидком и газообразном состояниях. В качестве характеристики в этом случае пользуются величиной диэлектрической постоянной, представляюш ей собой отношение силы взаимодействия между двумя зарядами в вакууме к этой силе, при тех же условиях, в данной среде. E vTH вещество с полярными связями, но неполярными молекулами растворить в полярном растворителе, то под влиянием растворителя у молекул возникает наведенный дипольный момент, изменяющий их свойства. В некоторых случаях этот момент столь велик, что полярные связи превращаются в ионные, и вещество подвергается электролитической диссоциации. Так как молекулы полярных растворителей в той или иной степени ассоциированы, то для оценки их влияния в растворах пользуются диэлектрической постоянной. Чем выше диэлектрическая постоянная растворителя, тем сильнее его влияние на полярные связи в молекулах растворенных веществ, тем вероятнее их превращение в ионные. [c.94]

В большинстве случаев производится лишь качественное определение знака заряда частиц радиоактивного изотопа в зависимости от состава раствора или pH. Для этой цели может быть использован прибор, изображенный на рис. 8. Центральная часть прибора заполняется активным раствором, крайние трубки — раствором такого же состава, но без радиоактивного изотопа. Напряжение подается или при помош и платиновых электродов, или — во избежание разложения растворов — медных электродов, погруженных в раствор Си304 и соединенных с прибором агар-агаровыми ключами. Соотношение количеств радиоактивного изотопа, перенесенных под действием электрического ноля в анодное и катодное пространство, может не соответствовать соотношению положительно и отрицательно зарян<ен-ных форм радиоактивного изотопа в растворе, так как, во-цер-вых, электрические подвижности этих форм могут быть неодинаковы во-вторых, под действием электрического поля может происходить электролитическая диссоциация нейтральных молекул, находящихся в подвижном равновесии с ионной частью. Определение знака заряда частиц радиоактивного изотопа в растворе является вспомогательным методом, по не позволяет однозначно установить природу этих частиц. Действительно, в качестве положительных частиц могут выступать катионы, положительно заряженные истинные коллоиды и псевдоколлоиды, состоящие из положительно заряженных загрязнений с сорбированными на них радиоактивными анионами под отрицательными частицами можно подразумевать анионы. [c.50]

По Ганчу 2), пропорциональность между диэлектрической постоянной и электролитической диссоциацией можно ожидать лишь в случае истинных электролитов (стр. 83). При псевдоэлектролитах в первую очередь играют роль константы перегруппировки, которые не находятся в простых отношениях с диэлектрическими постоянными. [c.125]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1996) -- [ c.123 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.123 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1985) -- [ c.123 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.123 ]

Теоретическая электрохимия (1959) -- [ c.127 , c.129 ]

Теоретическая электрохимия Издание 3 (1970) -- [ c.127 , c.129 ]

Курс аналитической химии Издание 2 (1968) -- [ c.52 ]

Курс аналитической химии Издание 4 (1977) -- [ c.19 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология