Дисульфиды титрование

Дисульфиды.........Восстановление цинком и уксусной кислотой с последующим титрованием нитратом серебра [c.36]

В щелочной среде кислород воздуха вызывает постепенное превращение меркаптанов в соответствующие дисульфиды [6,7,13,15]. С солями тяжелых металлов меркаптаны количественно реагируют с образованием меркаптидов. На этом основана методика анализа меркаптанов в жидких углеводородах методом потенциометрического титрования аммиакатом серебра [7. [c.9]

Реакции окисления-восстановления. Используя этот тип реакций, с помощью кулонометрического титрования можно определять кислород-, азот- и серосодержащие соединения, которые имеют функциональные группы, способные окисляться или восстанавливаться. В частности, для определения меркаптанов, тиомочевины и ее производных можно использовать электрохимически генерированные ионы Си(П), У(У), Со(Ш), Мп(П1), Сг(У1), Се(1У), 1(1), Вг2 и СЬ. В зависимости от величины редокс-потенциала титранта, природы определяемого соединения, наличия следов воды, окисление этих соединений протекает до дисульфидов или сульфокислот [c.538]

В работе [3] описано титрование дисульфидов смесью бромата И бромида. [c.362]

Титрование ведут при токе 20 мА. (Размер пробы и (или) величину тока подбирают так, чтобы обеспечить титрование в продолжение примерно 200 с.) О конечной точке титрования судят по появлению устойчивого показания микроамперметра в цепи детектирования, равного 5 мкА. После титрования образца проводят холостое титрование и вычитают его продолжительность из продолжительности основного титрования. Содержание дисульфида С (%) в пробе вычисляют по формуле [c.363]

Б. АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ ДИСУЛЬФИДОВ [c.363]

Рис. 16.1. график амперометрического титрования дисульфидов [c.364]

М раствора буры, 2,5 мл 4 М раствора хлорида калия и чистый хлороформ в таком количестве, чтобы он покрыл дно ячейки. Затем в ячейку добавляют анализируемую пробу, содержащую примерно 0,02 мМ дисульфида, 4 мл 1 М раствора сульфита натрия и водой доводят объем полученного раствора до 20 мл. После этого в течение 10 мин через раствор в ячейке пропускают азот. По истечении указанного времени в раствор погружают соляной мостик электрода сравнения, КРЭ и титруют его раствором хлорида ртути(II) при потенциале —0,35 В. В процессе титрования раствор должен быть защищен слоем азота. В отдельном опыте [c.364]

Проведение анализа. В анализе диалкилсульфидов можно применять метод кулонометрического титрования дисульфидов (гл. 16, разд. И). [c.370]

Соли ртути (II). Осадительное титрование сульфид-иона проводят солями двухвалентной ртути(П) в присутствии дитизона [837, 1107]. Применение S-дифенилкарбазона позволяет проводить прямое титрование дисульфидов раствором соли ртути(И) [840]. [c.68]

N-бромсукцинимид быстро и количественно окисляет тиолы до дисульфидов [1508]. Титрование проводят в уксуснокислой среде в присутствии иодида калия и крахмала до появления голубой окраски. [c.77]

Разработан метод определения дитиофосфатов (ДТФ) [451] титрованием растворами перхлоратов Ag+ и Hg + с применением гладкого платинового электрода в растворе, насыщенном дисульфидом. При прибавлении соли металла к системе ДТФ — дисульфид происходит избирательное связывание восстановленной формы в комплекс, что влечет за собой изменение потенциала. Потенциал такого электрода зависит только от концентрации ДТФ. [c.58]

Количественное восстановление дисульфидов, если его удается провести за приемлемое время, является наилучшим специфическим методом определения дисульфидов. Из различных средств восстановления дисульфидов наиболее эффективными представлялись гидриды металлов. Это предложение было сделано из наблюдения, что, если восстановление гидридами протекает количественно, оно происходит быстро. Кроме того, гидриды металлов не мешают определению образующегося тиола, так как они разлагаются. Сначала был испытан алюмогидрид лития. Оказалось, что анализ с ним дает завышенные результаты. Это обусловлено, по-видимому, частичным восстановлением дисульфида в сероводород, так как при потенциометрическом титровании восстановленных проб нитратом серебра проявлялось два скачка потенциала, которые соответствовали наблюдаемым при титровании смесей сероводорода с тиолами. [c.570]

Сиггиа и Эдсберг [461] определяли дисульфиды титрованием бромид-броматной смесью в уксуснокислом растворе до появления устойчивого желтого окрашивания от избытка прибавленного раствора КВг + КВгОз. В случае количественного анализа индивидуальных соединений окисление бромом протекает гладко, и конечными продуктами являются сульфонил-бромиды [c.55]

В присутствии непредельных соединений иодометричеокое определение меркаптанов становится невозможным. Шульце и Чаней (596) предлагают поэтому новый способ, основанный на окислений меркаптанов в дисульфиды хлорной медью. Образующаяся при этом хлористая медь окисляется титрованным раствором перманганата. Весь анализ ведется в отсутствии воздуха, который может перевести соли закиси меди в соли окиси. Необходимые растворы 1) 147 а [c.185]

Последовательность количественного определения сернистых соедивепий в топливе выбирается в зависимости от присутствия сероводорода и свободной серы. При их отсутствии (топливо 1 руппы I) анализ сводится к потенциометрическому определению в отдельных навесках меркаптанов (отдельная проба 2, титрование Т]), сульфидов (отдельная проба 3, титрование Т. ) и дисульфидов — в виде меркаптанов носле восстановления (отдельная ироба 4, титрование Т,,). [c.312]

Гербера, для меркаптанов в отсутствие сероводорода — методы амперометрического или кулонометрического титрования азотнокислым серебром. Для онределения свободной серы в присутствии дисульфидов можно рекомендовать метод Гербер и Шушариной для онределения только одной свободной серы — методы Гербер и Шушариной, Голла, Гаррисона и Гарвея или Экклестона и сотрудников для определения только одних дисульфидов — методы Гербер и Шушариной или Голла. Необходимо отметить, что полярографические методы Гербер и Гербер и Шушариной рекомендованы в чехословацкой химической литературе вместе с другими полярографическими методами для анализа ряда компонентов нефтепродуктов и для контроля процессов нефтепереработки [172]. [c.428]

Перед определением дисульфидов исследуемый образец бензина встряхивают с металлической ртутью для удаления элементарной серы, после чего определяют содержание элементарной серы до и после обработки ртутью ( 1 — Л2). Затем образец продукта обрабатывают раствором азотнокислого серебра для удаления сероводорода и меркаптанов. Дисульфиды восстанавливают цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте до меркаптанов и определяют титрованием последних азотнокислым серебром Т ). Алифатические сульфиды и тиофаны определяют по разности величин содержания ламповой серы до и после обработки бензина а отнокислой закисной ртутью (Л — Л . Ароматические сульфиды определяют также по разности после обработки бензина окисной азотнокислой ртутью. Так как одновременно с ароматическими сульфидами удаляются дисульфиды, то их содержание приходится вычитать из содержания серы, полученной как разность между двумя определениями до и после обработки бензина окисной азотнокислой ртутью [c.434]

Для определения дисульфидной серы навеску 2 фильтрата II вводят в полярографический раствор (фон) — 0,025 М раствор йодистого тетратилам-мония в 96%-ном этиловом спирте — и полярографируют IT2). Если в фильтрате II содержатся дисульфиды, то их восстанавливают до меркаптанов, которые затем удаляют в виде меркаптидов серебра. Восстановление производят цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте. После восстановления дистиллят три раза последовательно промывают дистиллированной водой, обрабатывают 1%-ным водным раствором азотнокислого серебра, отделяют водный слой и фильтруют. В фильтрате III для контроля повторно определяют сульфидную серу методом потенциометрического титрования (Т ). Удовлетворительная сходимость результатов потенциометрических титрований Т2 и Гд указывает на то, что при удалении меркаптанов и восстановлении дисульфидов, а также при амперометрическом титровании меркаптанов сульфиды не затрагиваются. [c.436]

Имеется метод определения сульфидной серы потенциометрическим титрованием [135], который можно осуществлять в присутствии меркаптанов, дисульфидов, тиофенов, сероводорода, эле-.ментарной серы и непредельных углеводородов. В стаканчик для титрования, содержащий навеску испытуемого образца, из бюретки наливают 20 мл растворителя следующего состава 35 мл криоскопического бензола (или дибутилфталата), 60 мл ледяной уксусной кислоты и 5 мл 1,0 н. НС1, затем в стаканчик опускают платиновый и каломельный электроды. Титрование следует проводить в постоянном темпе добавлять по 0,1 мл раствора KIO3 и через 1 мин отмечать показания потенциометра. [c.157]

Меркаптометионовая кислота титруется с метилоранжем как двухосновная кислота, но при титровании с фенолфталеином расход щелочи соответствует трем эквивалентам. При нагревании с избытком щелочи дисульфид разлагается, образуя, повидимому, суль-феновую кислоту, так как полученный раствор дает с хлорным железом синее окрашивание [c.183]

Разработаны схемы анализа группового состава сернистых соединений всех нефтепродуктов, включающие колориметрические методы и амперометрическое прямое титрование [29]. Колориметрически определяют содержание сероводорода, меркаптанов и дисульфидов. Метод основан на экстракции сероводорода кислым раствором хлорной меди, а меркаптанов — аммиачным раствором углекислой меди с последующей обработкой вытяжки ксрцентрированным водным раствором аммиака и сульфита натрия (для нредотвращения каталитического влияния ионов меди). Вытяжки фильтруют и колориметри-руют при длине волны 625 нм. Содержание дисульфидов (после их восстановления) определяют по увеличению количества меркаптанов. Сходимость колориметрических определений достаточно высока. [c.92]

Амперометрическим прямым титрованием водным раствором КВг/КВгОз сначала определяют суммарное содержание меркаптановой, дисульфидной и сульфидной серы. Эквивалентную точку устанавливают путем измерения силы тока между двумя поляризованными платиновыми электродами при 150 мв. Затем определяют содержание меркаптанов потенциометрическим титрованием навески спиртовым раствором азотнокислого серебра (серебряный и каломельный электроды) и совместно меркаптаны и дисульфиды после восстановления последних до меркаптанов. Ошибка анализа не превышает 3—5 отн. %. По этой схеме анализа предусматривается встречное определение некоторых групп сернистых соединений различными методами, что позволяет лучше контролировать результаты. [c.92]

Существенный скачок в идентификации сероорганических соединений был сделан благодаря использованию методов ИК-, масс-спектрометрии отрицательных ионов резонансного захвата электронов и потенциометрического титрования, позволившие определять и идентифицировать меркаптаны, дисульфиды, сероводород и дисульфан непосредственно в нефтях Прикаспийской низменности жана-жольской, Тенгизской, лоховской, казанковской, воскресенской газоконденсатах Прикаспийской впадины и их дистиллятах [12,22,28, 31]. [c.234]

Результаты титрования ненасыщенных соединений, полученные Фрицем и Вудом, приведены в табл. 7.5. Эти же авторы пришли к выводу о том, что применяя в качестве катализатора соединения ртути(П), можно осуществить определения диаллилового эфира, аллилацетата и бромистого аллила. Однако в присутствии ртути (И) реакция сопряженных ненасыщенных соединений, таких, как транс-ко тяът альдегид, транс-ко тпая кислота и этилакри-лат, была слишком медленной для проведения прямого титрования, но достаточно быстрой для того, чтобы мешать определению простых олефинов. Кроме этого, при бромировании в присутствии ртути (И) в качестве катализатора изопрен слишком медленно присоединяет второй моль брома, и это также уменьшает практическую ценность данного метода. Было обнаружено, что мешающее действие оказывают также анилин, фенолы, алкилсульфиды и дисульфиды, а также тиоспирты. [c.210]

В присутствии иона ртути (И) образуется слабодиссоциированный меркаптид Hg(RS)2, и благодаря этому данная реакция идет до конца [5]. Достаточное для этого количество иона ртути обеспечивается титрованием стандартным раствором, содержащим ион ртути(II) анализ при этом напоминает анализ меркаптосоедине-ний, описанный в гл. 15. Отсюда видно, что меркаптаны мешают в определении дисульфидов данным методом. Однако при необходимости можно провести отдельный анализ образца на меркаптаны и ввести соответствующие поправки в результаты титрования дисульфида. [c.363]

В ртутьметрическом методе титрования дисульфидов нельзя применять вращающийся платиновый электрод, поскольку в растворе сульфита ртуть связана в комплекс и не восстанавливается на электроде такого типа. Вместо платинового электрода в этом анализе используют ртутный капельный электрод. Чтобы не допустить реакции металлической ртути, обычно скапливающейся на дне сосуда, с ионом ртути (II), дно сосуда можно покрыть слоем хлороформа. [c.363]

Окисление тиомочевины и ее алкильных производных до Соответствующих дисульфидов церием(1У) [1608] и марганцем(1П) [1609] использовано для количественного определения этих веществ. Титрование проводят визуально (при манганатометриче-ском определении в качестве индикатора используют амилозу) или потенциометрически с платиновым индикаторным электродом. [c.116]