Насыщенные дисульфиды

Разработан метод определения дитиофосфатов (ДТФ) [451] титрованием растворами перхлоратов Ag+ и Hg + с применением гладкого платинового электрода в растворе, насыщенном дисульфидом. При прибавлении соли металла к системе ДТФ — дисульфид происходит избирательное связывание восстановленной формы в комплекс, что влечет за собой изменение потенциала. Потенциал такого электрода зависит только от концентрации ДТФ. [c.58]

Насыщенные дисульфиды. В этих соединениях содержится группа С—S—S—С, имеющая, кроме С—З СБЯзи, еще S—S-связь. В спектре это проявляется смещением полосы поглощения до 310— 320 нм и появлением максимума у диметилдисульфида на длине волны 253 нм (рис. 245). У других соединений с другими алкильными радикалами положение максимума полосы колеблется в области 248— 254 нм (табл. 16, рис. 246—258). Спектр поглощения не изменяется при замене алкильных радикалов на циклоалкильные (рис. 259, 260). [c.19]

Ш. ДИСУЛЬФИДЫ и ПОЛИСУЛЬФИДЫ 1. Насыщенные дисульфиды [c.47]

Основное направление совершенствования щелочной очистки-совершенствование регенерации поглотительного раствора. Практическое применение находит метод, основанный на окислении меркаптанов до дисульфидов кислородом воздуха в присутствии катализаторов — переносчиков кислорода. В этом случае регенерация насыщенного поглотителя проводится при 20—30°С. Кислород воздуха окисляет меркаптиды в дисульфиды, которые отделяются от щелочи простым расслаиванием. [c.199]

Использование современных высокоактивных катализаторов сводит к минимуму преимущества двухступенчатой системы очистки. Основная доля меркаптанов удаляется уже в первой ступени. Вторая ступень очистки работает в неблагоприятных условиях, поскольку отсутствие меркаптидов в щелочном растворе при регенерации ведет к ускоренной дезактивации катализатора и насыщению раствора кислородом. Меркаптиды образуют с фталоцианином устойчивый комплекс, ингибирующий деструкцию фталоцианина. При наличии кислорода в щелочном растворе меркаптаны окисляются до дисульфидов на стадии экстракции меркаптанов с последующей реэкстракцией дисульфидов в очищаемые углеводороды. Это резко снижает эффективность процесса, особенно при малых концентрациях меркаптанов. [c.173]

Таким образом, в некоторых случаях, когда потребность в дисульфидах больше, чем в смеси меркаптанов, которые обычно используют в качестве одорантов, замена традиционного процесса защелачивания на процесс Мерокс представляется весьма перспективной. Кроме того, разделение дисульфидов на индивидуальные компоненты методом ректификации осуществляется легче, чем разделение смеси меркаптанов, вследствие очень близких у последних в условиях разделения значений давлений насыщенных паров. [c.41]

Вклад в общую теплоту адсорбции Ар, определяемого взаимодействием сераорганических молекул с гидроксильными группами поверхности аэросилогеля для насыщенных алифатических сульфидов приблизительно одинаков. Наблюдается небольшое увеличение Ар с увеличением молекулярного веса алифатических сульфидов. Для циклических сульфидов величины специфического взаимодействия несколько выше, чем для соответствующих алифатических сульфидов. Четкое снижение энергии специфического взаимодействия проявляется при переходе от насыщенных сульфидов к соединениям тиофенового ряда и дисульфидам. [c.148]

Дисульфид германия и его свойства. Небольшое количество (около 2 мл) насыщенного раствора оксида германия [c.215]

При парофазном процессе в том виде, в котором его проводят в промышленном масштабе в присутствий активного гидрирующего катализатора, например дисульфида вольфрама, насыщение кольца и изомеризация протекают быстро. После изомеризации тетрагидронафталина или декагидронафталина преобладающей реакцией является разрыв циклопента-новых колец. Наряду с образованием низкомолекулярных ароматических углеводородов (схема 2) могут протекать- и реакции, представленные на схеме 3. [c.133]

В некоторых случаях сульфиды и окислы в свободном состоянии (без носителей) обнаруживают кислотные свойства. Примером может служить дисульфид вольфрама, обладающий каталитической активностью в реакциях гидроизомеризации и гидрокрекинга, а также в реакциях насыщения кратных связей. Эта активность, вероятно, обусловлена изменением степени окисления, приводящим к дефектам в катионных узлах решетки. Кислотность алюмосиликатов по современным воззрениям также является следствием дефектов в катионных узлах, которые заполнены водородными ионами, придающими поверхности свойства сильной кислоты. Кислотность может возникнуть и в результате обработки катализатора или носителя кислотой или галоидом. [c.141]

Помимо обширных исследований, проведенных на металлах У1П группы в качестве гидрирующих катализаторов, было детально изучено применение их окислов и сульфидов раздельно или в смесях с окислами и сульфидами элементов VI группы в качестве катализаторов с целью выяснения возможности использования их в важнейших промышленных гидрогенизационных процессах. Активность 18 катализаторов в реакциях гидрирования бензола и нафталина испытывали автоклавным методом [40]. Относительные активности этих катализаторов представлены в табл. 3 за единицу активности принимали скорость гидрирования бензола при 420° С на дисульфиде вольфрама. Полученные результаты приводят к выводу, что на любых гидрирующих катализаторах при высоких или низких температурах насыщение конденсированных ароматических колец происходит во много раз быстрее, челг насыщение одиночного бензольного кольца. Так, в присутствии трехокиси молибдена гидрирование нафталина протекает почти в 40 раз быстрее, чем гидрирование бензола. Наиболее активны катализаторы на основе молибдена и вольфрама, из которых самым активным оказался сульфид металла максимальной валентности. [c.142]

Полярные соединения — например, спирты, альдегиды, кетоны, простые и сложные эфиры, олефины, хиноны, ароматические, гетероциклические и металлоорганические соединения, дисульфиды, диселениды, сера, неорганические комплексы, углеводы, протеины и стероиды — часто растворимы в ДМФА [2, 17], ДМАА [2, 17], суль( лане [17] и ДМСО [4, 17]. Парафины, насыщенные циклические соединения, неполярные газы, спирты и кислоты с длинной цепью очень мало растворимы в рассматриваемых растворителях [2, 4]. Поляризуемость растворенных веществ оказывает существенное влияние на растворимость неионных соединений в полярных апротонных растворителях. [c.9]

Для демеркаптанизации сжиженных газов используют процесс абсорбционно-каталитической демеркаптанизации (процесс Мерокс ). Сущность этого процесса состоит в том, что вначале в абсорбере меркаптаны поглощаются щелочным раствором, содержащим катализатор (органические соли кобальта). После этого насыщенный меркаптанами раствор направляют на окисление кислородом воздуха, при этом реакцией в присутствии катализатора меркаптаны превращаются в инертные дисульфиды, которые легко можно отделить от раствора и вывести [c.307]

Л ах. Ряд нуклеофильности для аь = —7 эВ очень похож на наблюдаемый для перекисей и дисульфидов, а ряд для слл = —5 эВ — на наблюдаемый при атаке насыщенного атома углерода и рассматриваемый в следующем разделе. Ряд для а ь == - -1, хорошо согласующийся с р/Са, найден для реакций, протекающих по жестким центрам как, например. [c.232]

Для объяснения дезактивации перекиси было предложено два механизма. Используя сквален в качестве модели каучука и алкилсульфо-ксиды в качестве ингибиторов, Бейтман с сотр. [3] нашел, что концентрация перекиси в окисленном углеводороде при добавлении сульфо-ксидов снижается медленно. Для объяснения механизма дезактивации перекиси они предложили образование молекулярных ассоциатов между перекисью и группой 8 = 0. Этот механизм подтверждается полученными ими результатами добавление стеариновой кислоты, которая, как известно, взаимодействует с группами 8 = 0, снижает эффективность действия сульфоксидов как ингибиторов. Однако элементарная сера, дисульфиды и различные продукты их окисления являются очень эффективными инициаторами распада гидроперекисей [61]. При окислении кумола, который образует хорошо определяемую гидроперекись и используется в качестве модели насыщенных углеводородных полимеров, было показано [62], что при добавлении серусодержащих соединений распад гидроперекиси происходит быстро и полностью, даже при температуре ниже 40°. Анализ продуктов распада гидроперекиси кумола в присутствии серусодержащих соединений показывает, что при этом происходит гете-ролитический распад с образованием продуктов, не содержащих радикалов. [c.468]

Рис. 2. Отношения между энергиями молекулярных орбиталей р-электронов и разрыхляющей б-орбиталью и ди-эдрический угол диалкилди-сульфидов и циклических насыщенных дисульфидов.

Расчет проведен для стандартного состояния водный раствор, насыщенный дисульфидом [32]. Убыли свободных энергий реакций восстановления этиловых гомологов дитиофосфата, ксантогената и дитиокарбамата равны —134,95 —78,6 и —22,06 кДж/моль. Экспериментальная проверка подтвердила термодинамический расчет восстановление дитиофосфат-дисульфида и диксантогенида протекает очень быстро и без кинетических осложнений. Тиурамдисульфид восстанавливается хуже (из-за гидролиза сульфид-иона). [c.123]

Из куба экстрактора К-507 насыщенный меркаптидами КТК поступаем в куб регенератора К-8. КТК перед регенератором подогревается до 40-45 С в теплообменнике Т-502. В куб регенератора через барботёр подается расчетное количество воздуха. Давление в регенерагоре поддерживается в пределах 0,4-0,6 МПа, температура не должна превьппать 50 С. В регенераторе происходи окисление меркаптидов до дисульфидов по реакции (2). С верха К-508 катализаторный комплекс с дисульфидами и отработанным воздухом поступает в сепаратор воздуха С-505. С верха сепаратора С-505 отработанный воздух направляется на прокалку в ближайшую действующую печь. Катализаторный комплекс с дисульфидами из куба С-505 поступает в сепаратор дисульфидов С-506. В сепаратор дисульфидов С-506 загружается слой угля-антрацита. Отделённая от КТК смесь дисульфидов поступае 1 в емкость Е-503. С низа сепаратора С-6 ре1 еиеривованный КТК насосом Н-507 вновь подается в экстрактор К-507. [c.92]

Проявление тех или иных свойств определяется природой СС. Хорошими антикоррозионными присадками могут служить дисульфиды и ксантогенаты [568], противоизносными агентами — алкил- и арилмеркаптаны [571]. Заметной анти-окислительной активностью обладают меркаптаны [578], тиацикланы, диалкил- и алкилциклоалкилсульфиды с длинными алифатическими цепочками [579], а также получаемые из них сульфоксиды [580]. Кроме того, благодаря синергетическим явлениям насыщенные СС значительно повышают эффективность действия других ингибиторов радикально-цепных реакций (окисления, термо- и фотодеструкции, полимеризации), например фенольного и аминного типа [581]. Считается, что антиокислительное действие СС обусловлено их участием в реакциях безрадикального разрушения пероксидов и гидроперекисей [582], например [c.80]

Кислотный компонент обычно явл-тется носителем, иа который и тонкодисперсном состоянии наиоси-ся гидрирующий компонент. Иногда сульфиды и окислы металлов обнаруживают кислотные свойства без носителей. Примером может служить дисульфид 1юльфрама, который является катализатором крекппга, изомеризации и насыщения кратных связей. [c.306]

Органические соединения серы в условиях гидрогенизационных процессов превращаются в соответствующие углеводороды и сероводород реакция может проходить через образование промежуточных сернистых соединений. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко гидрируются в сравнительно мягких условиях. В циклических сероорганических соединениях под воздействием водорода происходит насыщение с последующим разрывом кольца и образованием соответствующего парафинового или алкиларомати-ческого углеводорода. [c.212]

Большинство каталитически активных металлов, как указывалось выще, представляет собой элементы VI и VIII групп Периодической системы элементов Д. И. Менделеева (хром, молибден, вольфрам, железо, кобальт, никель, платина и палладий). В некоторых случаях сульфиды и окислы этих металлов в свободном состоянии (без носителей) обнаруживают кислотные свойства. Примером может служить дисульфид вольфрама, обладающий каталитической активностью в реакциях гидроизомеризации, гидрокрекин" га и насыщения кратных связей. Так как серосодержащие соединения присутствуют практически в любом сырье, следует применять серостойкие катализаторы — сульфиды металлов. В большин-, стве современных процессов в качестве катализаторов используют кобальт или никель, смешанные в различных соотношениях с молибденом, на пористом носителе (окиси алюминия). Иногда применяют сульфидный никельвольфрамовый катализатор. [c.215]

Неочищенная бутан-бутиленовая фракция (ББФ),снизу поступает в абсорбер, а сверху подается свежий раствор щелочи. Очищенная ББФ выводится на установку алкшгарования. Раствор щелочи насыщенный меркаптанами поступает в смеситель, где смешивается с воздухом. Затем по-до1ретая смесь, в тсп юобменнике 6, вводится гидродинамический преобразователь 4. Раствор щелочи с продуктами реакции (дисульфи-ды)поступает в гравитационный сепаратор 3. Сверху сепаратора выводится избыток воздуха, а снизу регенерированный раствор щелочи возвращается в абсорбер. Дисульфиды по мере накопления выводятся с установки. [c.62]

З-НитротолуолЧ-сульфохлорид [Ги2]. К раствору 2 г 3,3-дп -(питро-толил)-4.4 -дисульфида в 10 мл единой уксусной кислоты добавляют 2 мл воды и без охлаждения пропускают хлор до насыщения. Жидкость при этом разогревается и после охлаждения в виде бесцветных кристаллов выпадает часть сульфохлорида остальную часть сульфохлорида получают выпариванием раствора. Для очистки продукт перекристаллизовивают из смеси бепаол — т. пл. продукта 88—99° О. [c.614]

Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко гидрируются в соответствующие углеводороды уже при сравнительно мягких условиях температуры и давления. Циклические сульфиды, например тиофан, подвергаются разрыву кольца с последующим отщеплением сероводорода и образованием соответствующего углеводорода.Тиофен, бензотиофен и дибензотиофен сначала гидрируются до производных тиофана, которые при последующем гидроге-низационном обессеривании превращаются в алканы и алкилароматические углеводороды. Насыщение ароматических колец в этих условиях не происходит оно возможно только при жестких условиях гидрирования. Недавно онубликован обширный и практически исчерпывающий обзор гидрирования сернистых соединений всех типов [43]. [c.137]

Начальной реакцией всех соединений, содержащих пиридиновое или лиррольное кольцо, является насыщение гетероциклического кольца. Затем происходит разрыв гидрированного кольца в различных положениях с обра--зованием смеси первичных и вторичных аминов. После этого ариламины подвергаются дальнейшему гидрогенолизу с образованием ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, алканов — С3 и свободного аммиака. В присутствии гидрирующего катализатора образуются основания, первоначально отсутствовавшие в исходном сырье. Если катализатор не обладает гидрирующей активностью, например при каталитическом крекинге, то активность его не снижается азотистыми соединениями неосновного характера. При гидрокрекинге азотсодержащих нефтяных фракций в присутствии дисульфида вольфрама на алюмосиликатном носителе изомеризация частично подавляется вследствие образования] аммиака и аминов, которые дезактивируют катализатор. [c.138]

Насыщенные полифторорганические соединения, в которых содержится меркапто-сульфидная или дисульфид-ная группы и количество атомов углерода колеблется си [c.304]

I - колонна защелачивания 2 - экстракционная колонна 3 - шелочной отстойник 4 -окислительные колонны 5 - газосепараторы 6 - отстойники / и VIII - исходное и очищенное топливо II и 111 - свежая и циркулирующая щелочь IV и IX - регенерированные и циркулирующие растворы мерокс V - смесь топлива со щелочью VI - насыщенный меркаптанами раствор мерокс VII - дисульфиды X и XI - чистый и отработанный воздух [c.436]

Линии / — бензин на очистку // — щелочь /// — очищенный бензин / и — насыщенный очистной раствор V — отработанный вгздух V/ — воздух V// — бензин ня промывку V/// —смесь дисульфидов и промывного бензина /Х - регенерированный раствор [c.143]

Сравнительные исследования чистых углеводородов и бензинов прямой гонки, крекинг-бензинов, бензинов с добавками серы и у-пропилдисульфида или без них показывает, что поведение бензинов было такое, как нужно ожидать у смесей различных типов углеводородов. В общем чистые углеводороды или бензины, очищенные от серы и дисульфидов, стойки на свету. Чувствительность к сере парафинов, циклопарафинов и ароматических углеводородов такая же, как у бензинов прямойгонки, за исключением того, что бензин прямой гонки имеет более высокое перекисное число в кислороде и образует меркаптаны в азоте или водороде. Эти различия можно отнести за счет содержания ненасыщенных углеводородов в бензине прямой гонки. Взаимодействие ненасыщенных углеводородов с серой аналогично действию серы на крекинг-бензины. Поведение углеводородов, содержащих н-пропилдисульфид, тождественно поведению бензинов. Дисульфиды меньше влияют на стабильность цвета ненасыщенных углеводородов и крекинг-бензинов, чем на стабильность насыщенных или ароматических углеводородов или бензинов прямой гонки. [c.740]

Полярографическое определение цистина и окисленного глутатиона в присутствии друг друга основано на том факте, что такие поверхностно-активные вещества, как тимол, при соответствующей концентрации смещают волну цистина к более отрицательным потенциалам, в то время как на пептидную волну они практически не влияют [250]. В полярографическую ячейку вводят 2 мл 1 М уксусной кислоты и 2 мл 1 М раствора КС1. В ячейку вводят также образец, содержащий дисульфиды с общей концентрацией 0,0005—0,015 М, и приливают воду до общего объема 20 мл. К освобожденному от воздуха раствору добавляют 0,6—0,7 мл насыщенного раствора тимола и с помощью КРЭ определяют диффузионные токи при —0,5 и —0,9 в. По величинам iJ , измеренным при —0,9 в для окисленного глутатиона и цистина, и по величинам тока, измеренным в смеси при —0,5 и —0,9 в, можно вычислить концентрации пептида и цистина с точностью до 3—6%. Отношение окисленного глутатиона и цистина может изменяться от 0,1 до 2,4. Эта методика особенно пригодна для определения дисульфидсодержащих пептидов и цистина в растворах частично гидролизованных белков. Она имеет большое значение при исследованиях скорости гидролиза и денатурации белка в биологических материалах, таких, как сыворотка крови. [c.394]

Очевидно, механизм, по которому серусодержащие соединения дезактивируют перекиси, не одинаков для всех полимеров. Дезактивация в результате образования молекулярного комплекса может быть преобладающим механизмом для стабилизации тех полимеров, перекиси которых разлагаются медленно. В насыщенных углеводородах, нри окислении которых в качестве промежуточных продуктов образуются в основном гидроперекиси, очевидно, преобладает распад перекиси на продукты, не содержащие радикалов. Эффективность действия стабилизатора, образовавшегося из таких серусодержащих соединений, как дисульфиды, может изменяться при изменении температуры окисления. [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология