Галлий комплексы

Галлий и индий образуют комплексы в трехвалентном, а таллий в одно- и трехвалентном состоянии. Трехвалентные ионы этих элементов проявляют в большинстве случаев координационное число 4 и имеют тетраэдрическое окружение. Из галогенидов для индия и галлия наиболее характерны комплексные фториды, однако при переходе к Т1 (I) и Т1 (III) увеличивается тенденция к координации ионов других галогенов. Таким образом, в противоположность галлию (III) и алюминию (III) трехвалентные индий и таллий дают довольно стабильные комплексы с хлорид- и бромид-ионами, константы нестойкости производных, которые приведены в табл. 6L [c.202]

Взаимодействие нефтяных сульфидов с галогенами, галогеналкилам и, солями и комплексами тяжелых металлов. Нефтяные сульфиды образуют стабильные комплексы донорно-акцепторного типа с галогенами, галоген-алкилами (метилиодидом и др.), с солями металлов — олова, серебра, ртути, алюминия, цинка, титана, галлия и другими кислотами Льюиса за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную электронную орбиталь акцептора. Важнейшие комплексообразователи — хлорид алюминия, тетрахлорид титана, хлорид ртути(II), ацетат серебра, карбонилы железа. Реакции комплексообразования не селективны, в той или иной степени они протекают и с другими типами гетероатомных соединений. Однако в сочетании с другими физико-химическими методами ком-плексообразование служит важным инструментом установления состава, строения сульфидов. [c.250]

В противоположность хлористому галлию и бромистому алюминию хлористый алюминий, как было замечено, лишь слегка растворим в хлористом метило и в хлористом этиле данных об образовании комплексов не имеется [61]. Патентная литература содержит многочисленные ссылки на использование растворов хлористого алюмнния в хлористом метиле или хлористом этиле для полимеризации олефинов, нрисоединения хлористого водорода к олефинам и т. д. Видимая растворимость хлористого алюминия в этих случаях зависит либо от наличия примесей, либо является следствием вторичных реакций, включая и частичный распад алкилхлоридов. [c.434]

Пособие содержит описания лабораторных работ по общей химии (определение эквивалентов и молекулярных масс, кинетика реакций, электролитическая диссоциация, гидролиз и др.), а также опытов по изучению свойств элементов н их важнейших неорганических соединений. Особое внимание уделено описанию синтезов соединений, не требующих сложной аппаратуры. Каждый раздел заканчивается перечнем контрольных вопросов, упражнений и задач. В практикум по неорганической химии впервые включен ряд инструментальных работ (определение частного порядка и константы скорости реакции, определение коэффициента распределения, спектрофотометрическое определение состава комплексов и др.) и опытов по химии элементов (химии галлия и лантаноидов, химические свойства фосфорной кислоты и ее солей и др.). [c.2]

Оксихинальдин [114, 128, 143] образует с галлием комплекс, хлороформенный экстракт которого люминесцирует зеленым светом. Экстрагирование выполняют при pH 3,9. Линейная зависимость интенсивности люминесценции от концентрации сохраняется в пределах 0,02—0,6 мкг/мл. Определению мешают ионы индия, меди, таллия и большие количества алюминия. [c.273]

УФ-спектры могут использоваться для выяснения строения углеводородной части. арилпроизводных гетероатомных соединений или их комплексов донорно-акцепторного типа с галогенидами металлов. Спектроскопическое исследование комплексов нефтяных сульфидов с иодом, бромидом алюминия, хлоридом галлия, [c.142]

Предполагается, что бор связан в виде комплексов с кислыми соединениями смол, а галлий присутствует в виде металлоорганических соединений. [c.16]

Кроме экстрагирования железа в виде хлоридного комплекса, применяется также экстрагирование хлоридных комплексов таллия, мышьяка, галлия и золота, йодидных комплексов сурьмы, висмута и [c.115]

Рис. 73. Корреляционные диаграммы для комплексов индия и цинка (а), галлия и цинка (б)

Комплексные цианиды для рассматриваемых элементов мало характерны. В частности, цианидные комплексы индия неустойчивы и легко гидролизуются до гидроокиси индия. Комплексы индия, галлия и таллия с аддендами других типов не изучены. [c.203]

Следует отметить, что если для галлия наиболее прочными являются фторидные комплексы, то для индия и таллия — хлоридные и бромидные. [c.178]

Помимо галогенидных комплексов, элементы подгруппы галлия образуют устойчивые в водных растворах комплексные соединения с органическими кислотами щавелевой, винной, лимонной, аскорбиновой, комплексонами и др. [c.179]

При действии карбоната аммония на раствор солей галлия выпадает белый осадок, растворяющийся в избытке осадителя. В таком растворе галлий присутствует в виде анионного комплекса. [c.233]

Морин дает с галлием комплекс состава 1 1, lg/ y T=4,37 [38, 568, 571]. Максимальное светопоглощение наблюдается в области длин волн 415—420 нм при pH 3,6 (ацетатный буфер) (рис. 15) [101, 568, 571]. [c.115]

Малахитовый зеленый (тетраметил-ди-/г-диами-нофуксонхлорид) в сильносолянокислом растворе дает с галлием комплекс синевато-зеленого цвета, экстрагируемый органическими растворителями 740, 931, 964, 1406], Оптимальная кислотность для экстракции бензолом 6,0—6,5 N НС1. Экстрагирование проводят в присутствии восстановителя Ti b, так как окрашенный окисленный продукт красителя также экстрагируется в этих условиях. Максимум светопоглощения комплексного соединения находится при 660 нм (рис. 23), Молярный коэффициент погашения, рассчитанный для длины волны А- = [c.120]

Из большого числа предложенных флуорометрических реагентов группы солохромовых красителей [407, 712, 1247] применение нашли солохромовый красный (4-сульфо-р-нафтол-а-азо-1-фенкл 3-метил-5-оксипиразол) (I) и солохромовый черный (5-сульфо-2-оксифенил-азо- 3-нафтол) (II) [62, 63, 724, 1005]. Оба красителя образуют с галлием комплексы, которые в УФ-свете дают красную флуоресценцию, пригодную для количественного определения микрограммовых количеств галлия. [c.139]

Этот же реагент под названием ДНРАЫ используется и для спектрофотометрического определения галлия [1391]. При pH 4 реагент дает с галлием комплекс состава ОагНб, розового цвета >1 = 560 нм (рис. 38). Однако измерения проводят при pH 5,8, так [c.140]

Для флуориметрического определения галлия используют также титановый желтый (1432], хром синий (понта хром синий) [37, 712, 1006, 1247, 1426, 1430], о,о -д и о кси а з о-бензол (Х = 580 нм при pH 6,2 состав комплекса 2 1) [1291], эриохром красный В[1171, 1431], пурпурин (712], родамин ЗВ [59], акридин красный, флавеозин и тио-пиромин [619]. Три последних реагента образуют с галлием комплексы, экстрагирующиеся бензолом из 6 НС1. [c.155]

Васильева и Виноградова [113, 123] определяли галлий на стационарном ртутном электроде с серебряным контактом на фоне 0,1 М салициловой кислоты и ОД N NH4 I (pH 3). После электролитического накопления галлий образует пики анодного растворения при потенциале —0,9 в. Цинк мешает определению уже при отношении Ga Zn = l 2. Алюминий в этих условиях образует более прочный, чем у галлия, комплекс с салициловой кислотой и полярографически не обнаруживается. [c.176]

I, комплексе групп Р=0, т. е. как и в случае комплексов алюминия и галлия комплексы индия существуют, вероятно, в двух видах полимерном и с координацией фосфоновой группы с атомом металла в виде четырехчленного цикла. При нейтрализации протонов (т. е. при добавлении к раствору комплекса щелочи в количестве одного и двух эквивалентов) полоса 1008 см- исчезает, полоса 1160 см- замещается менее интенсивной полосой 1150 см-, сильно возрастает интенсивность полосы 1060 см- и появляется плечо 1030 см-. Во всей области 1030—1180 см наблюдается значительное перекрывание полос. Спектры комплексов индия, хотя и отличаются несколько от спектров комплексов галлия и алюминия, но, в целом, имеют много общего (в слабокислой области), что свидетельствует о сходном строении этих комплексов. Учитывая способность индия к оксоляции, можно утверждать, что комплексы индия являются также полимерными и оксолированными. [c.417]

Ряд гетероатомных соединений имеет характерные величины дипольных моментов дналкил- и арилсульфиды 5,177—5,344 X X 10 ° Кл-м, алкил- и диалкилтиофаны 6,179—б, 212-10 ° Кл-м, тиофены 1,870-10 ° Кл-м, что установлено опытами с индивидуальными сульфидами [254]. Процессы комплексообразования в зависимости от строения нефтяных сульфидов могут быть изучены методами криоскопического и диэлектрометрического титрования. Сульфиды, взаимодействуя с галогенидами металлов, образуют устойчивые комплексы с хлоридом алюминия и галлия 1 1, тетрахлоридами олова и титана — 1 2. Тетрахлориды олова и титана практически не образуют комплексов с циклическими сульфидами, содержащими углеводородные радикалы в а-положении по отношению к атому серы, с диалкилсульфидами, углеродная цепь которых имеет разветвленное строение в а-положении, и с арилсульфидами. Дипольный момент взаимодействующих с тетрахлоридом олова циклических сульфидов находится в пределах 16,33—17,33 Кл-м. Дополнительную характеристику структуры молекул сульфидов дают калориметрические исследования. Экспериментально определяемые значения теплот образования комплексов сильно зависят от строения, сульфидов и составляют 50—55 кДж/моль для диалкилсульфидов и 29—34 кДж/моль для циклических сульфидов. [c.143]

Дибром-8-оксихинолин образует с галлием комплекс [120, 129]. Хлороформенный экстракт этого комплекса люминесцирует желто-зеленым светом (pH извлечения 3,2—3,3). Подобные же сведения образуют 5, 7-дихлор- и 5, 7-дииод-8-оксихииолины. [c.272]

Морин-купфероновая смесь [95] образует с галлием комплекс, растворы которого в хлороформе интенсивно люминесцируют жел-то-зеленым светом при облучении ультрафиолетовыми лучами. Определение выполняют методом калибровочной кривой. [c.273]

В водных растворах солей трехвалентных галлия, индия и таллия а присутствии избытка НВг образуются ацидокомплексы НМеВг4, которые хорошо экстрагируются диэтиловым эфиром. При наличии 4—5 моль НВг в X л коэф-.фициенты распределения указанных комплексов Оа, 1п и Т1 равны соответственно 30, 800 и 8000. Путем такой экстракции три указанных иона хорошо отделяются от ионов десятков других металлов. [c.220]

Содержание галлия в нефти находится в обратной зависимости от ее зольности, поэтому предполагают, что галлий присутствует в впде металлорганических соединений [935]. Природа этих соединений неизвестна. Сообщалось об идентификации порфирино-вого комплекса галлия в известковых шпатах Дейч-Альтенбурга [c.174]

Для подгруппы галлия известны довольно многочисленные комплексы с кислородсодержащими аддендами. Таковы, например, комплексы с ацетилацетоном Оа(СНзСО = СН—СО—СНз)з (Л = 2,5-10-2 1п(СНзСО--СНСОСНз)з (К = 8-10- в), 1п(504)з (/(=4,4 10-3) JJ др Аминокомплексы, по-видимому, образуются только трехвалентным и одновалентным таллием, во многом аналогичном по свойствам с Ag (I). Проявляемое TI (III) в соединениях координационное число по всей вероятности равно шести ([Т1Епз]С1з, Т1РузС1з и т. п.). [c.203]

Наряду с анионными комплексами галогениды элементов подгруппы галлия, обладая свойствами кислот Льюиса, могут присоединять и нейтральные лиганды (L), содержащие 0-, N-, S- и Р-донорные атомы, образуя комплексы типа молекулярных аддуктов, например ОаГз-Ь, имеющие псевдотетраэдрическое строение, [c.179]

Комплексные соединения элементов подгруппы галлия широко используются для их количественного определения, разделения и очи-стки. Так, из растворов (6—8 М) галогеноводородных кислот элементы подгруппы галлия легко экстрагируются органическими растворителями в виде Н[М Т4], чем пользуются при их отделении от сопутствующих элементов, например алюминия, который в этих условиях образует неэкстрагирующиеся анионные комплексы состава [А1Г (Н20)б-п] Комплексные соединения с купфероном, 8-оксихинолином, этиленди-аминтетраацетатом используются для количественного определения элементов, а с ацетилацетоном и его производными — для получения окисных пленок, проведения транспортных реакций, а также для очистки и разделения смесей элементов подгруппы галлия. [c.179]

Хлориды галлия, индия и таллия дают комплексы такого же типа, как и хлорид алюминия, т. е. [МеС ] и [Me l4l , а также образуют гексагидраты , а равно и продукты присоединения. [c.450]

Таким образом, в аква- и гидроксокомплексах Ga + имеет к. ч. 6. Одиако для всех трех элементов существуют комплексы с координационной валентностью и 4, и 6. Ниже приводим примеры некоторых из этих комплексов [GaF ] " (р/С 16,8), [1п(0Н)4) (рК 29,6), fin( H, 00)J - (р/С 18,3), [ТШг,]- (р/С 26,1), [TlBrJ - (р/С 31,6). Для Ga (-ЬЗ), как и А1 (Ч-З), наиболее характерны фторокомплексы, а 1п(-)-3) и Т1 (+3) обладают большим сродством к другим гологенид-ионам. Здесь сказывается размерный фактор увеличение ионных радиусов комплексообразователей в ряду от галлия к таллию. [c.163]

Комплексные соединения. Галлий, как и другие элементы подгруппы, не является типичным комплексообразователем. В водных растворах он не образует комплексов с аммиаком и аминами. Но в безводном состоянии или в неводных растворах некоторые соединения галлия дают аммиакаты различного состава. Например, при действии аммиака под давлением на эфирный раствор трихлорида галлия выделяется осадок ОаС1з-5ЫНз. При нагревании осадка получают низшие аммиакаты. Эти соединения термически довольно стойки (моноаммиакат хлорида галлия плавится при 124° и кипит при 438° без разложения), но мгновенно гидролизуются при действии воды. [c.243]

Из комплексов галлия, устойчивых в водном растворе, наиболее в)жны хлорогаллаты и другие галогеногаллаты. При переходе от [c.243]

Гетероциклические азотосодержащие азосоединения (1982) -- [ c.114 ]

Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.34 , c.39 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.64 , c.505 , c.517 , c.520 ]

Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.293 , c.303 ]

Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений (1965) -- [ c.35 , c.39 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология