Меркаптаны свойства

Технологическая схема процесса представлена на рис, 2.47. Сырье промывается раствором щелочи в колонне 1 для удаления сероводорода и органических кислот с целью продления срока службы катализатора, после чего поступает в экстрактор 2, где из него раствором катализатора мерокс экстрагируются низкомолекулярные меркаптаны. Раствор мерокс из экстрактора 2 подается в реактор 4, где происходит каталитическое окисление меркаптанов в дисульфиды кислородом воздуха с одновременной регенерацией катализатора. Смесь из реактора 4 проходит сепараторы 5 и 6 для отделения избытка воздуха и дисульфидов, после чего регенерированный раствор мерокс возвращается в реактор 2. Очищенное от низкомолекулярных меркаптанов сырье поступает из сепаратора щелочи 3 в реактор 7 для перевода в дисульфиды высокомолекулярных меркаптанов, не подвергшихся экстракции в экстракторе 2 и окислению в реакторе 4. В реакторе 7 сырье взаимодействует с воздухом и дополнительным количеством раствора мерокс . Смесь из реактора 7 поступает в сепаратор 8, где разделяются очищенный продукт и циркулирующий раствор мерокс . Остающиеся в очищенных топливах высокомолекулярные дисульфиды не ухудшают их эксплуатационных свойств. [c.194]

Меркаптаны обладают сильным неприятным запахом, который ощущается уже при концентрации их в воздухе 1 10" вес. %. Это свойство широко используют в газовой технике, применяя меркаптаны в качестве одорантов. Их добавляют в природный газ для того, чтобы в случае утечки газа можно было обнаружить по запаху неисправность газовой линии. Неприятный запах меркаптанов уменьшается с повышением их молекулярного веса. Следует отметить высокую токсичность низкомолекулярных меркаптанов, которые вызывают слезоточивость, повышенную чувствительность глаз к свету, головные боли, головокружение и др. Сульфиды и дисульфиды также обладают сильным запахом, но не столь резким, как меркаптаны. Они содержатся в нефти в виде алифатических и циклических соединений. [c.29]

Также легко реагируют с окисью этилена меркаптаны. Так, додецил-меркаптан с 5 молями окиси этилена в присутствии метилата натрия образует растворимый в воде продукт, обладающий хорошими капиллярными свойствами. [c.194]

К регуляторам М и ММР предъявляются требования высокая эффективность (скорость реакции регулятора с полимерной цепью должна превышать скорость реакции с мономером), небольшой расход, отсутствие отрицательного влияния на скорость полимеризации и свойства полимера. Указанным требованиям отвечают отдельные представители дисульфидов и меркаптанов, Из числа дисульфидов наибольшее распространение в производстве бутадиен-стирольных каучуков при температуре полимеризации 50°С получил диизопропилксантогендисульфид (дипроксид), имеющий высокую константу скорости реакции переноса цепи [4, 5]. Из меркаптанов наиболее известны додецил- или лаурилмеркаптан, трет-додецилмеркаптан, применяемый в производстве бутадиен-стироль-ных каучуков при температуре полимеризации 5°С [6]. [c.246]

Таким образом, органические соединения серы наряду с наф-тено-парафиновыми и нафтено-ароматическими углеводородами являются одним из основных компонентов в базовых, маслах, получаемых из сернистых нефтей, и влияние этих соединений нельзя не учитывать при оценке эксплуатационных свойств масел и их поведения в двигателях и механизмах. В маслах содержится примерно равное количество сульфидов и компонентов так называемой остаточной серы, куда в основном входят гомологи тиофена, тиофана и гетерополициклические соединения, содержащие серу [83, 84]. Сера входит и в состав смолистых продуктов, присутствующих в масляных дистиллятах и товарных маслах. В маслах имеется небольшое количество дисульфидов и меркаптанов [85]. Содержание ме ркаптанов в глубокоочищен-ных маслах, получаемых из сернистых нефтей, составляет (l,6- 4-3,2)10-3% (масс.). В исходных сернистых дистиллятах содержится (4,5- 5) 10-3% (масс.) меркаптанов. В маслах, полученных из малосернистых нефтей, меркаптаны не обнаружены. [c.67]

Чертковым с сотрудниками [284, с. 91] исследовано влияние на осадкообразование в топливах для турбовоздушных реактивных двигателей соединений различных классов, которые были разделены на две большие группы антиокислители и поверхностно-активные вещества, обладающие антиокислительными и диспергирующими свойствами. К первой группе относятся ароматические М-замещенные и незамещенные амины и оксиамины, Ы-замещенные производные карбамида и тиокарбамида ко второй — алифатические амины соли, образованные полиаминами и жирными кислотами, М-ациламины, эфиры и неполные соли три-этиламина, неполные эфиры диэтиленгликоля и жирных кислот, а также гетероциклические соединения. Лучшими присадками для стандартных прямогонных топлив и топлив, содержащих крекинг-. компоненты и применяемых при повышенных температурах, оказались алифатические амины Сю—С40, несколько меньшей эффективностью обладают эфиры триэтаноламина и неполных эфиров многоатомных спиртов с жирными кислотами. Осадкообразование топлив с повышенным содержанием меркаптанов снижается наиболее значительно при добавлении гетероциклических соединений. В то же время обычные низкотемпературные антиокислители (п-гидроксидифениламин, фенил-а-нафтиламин, Ы,Ы -ди-вгар-бу-тил- -фенилендиамин, 2,4-диметил-6-трег-бутилфенол, 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол и фенолы каменноугольного происхождения), применяемые при хранении топлив, в условиях повышенных температур не уменьшают осадкообразования, а наоборот, сами окисляются и иногда выпадают в осадок. [c.254]

В большинстве случаев жидкостная экстракция осложняется химической реакцией. В этом случае целевое веш,ество исходного раствора первоначально вступает в химическую реакцию с компонентами экстрагента, а затем продукты реакции растворяются в экстрагенте. Для улучшения физических (плотность, вязкость) и (или) экстракционных (избирательность) свойств экстрагента экстракционный реагент растворяют в инертном растворителе. Под инертностью растворителя понимается неспособность образовывать химические соединения с извлекаемым веш,еством. Примером подобного процесса может служить экстракция щелочью меркаптанов из газоконденсата. Здесь экстрагентом является водный раствор щелочи, экстракционным реагентом — щелочь, вступающая в химическое взаимодействие с меркаптанами, инертным растворителем — вода. [c.98]

Позднее было обнаружено, что сульфид свинца обладает каталитическими свойствами он способ ен катализировать реакцию окисления меркаптанов в дисульфиды кислородом воздуха [112]. Это наблюдение привело к разработке технологического процесса, в котором сера, необходимая для окисления меркаптидов свинца, образуется в результате окисления сульфида свинца кислородом воздуха [113—116]. Кислый бензин, содержащий меркаптаны, контактируется с суспензией сульфида свинца в концентрированной щелочи, и смесь продувается воздухом. При этом протекают следующие реакции [c.244]

Влияние конверсии хлоропрена. На структуру и свойства полихлоропрена оказывает большое влияние конверсия хлоропрена, в особенности если процесс полимеризации регулирован меркаптанами. Наилучшими свойствами обладают полимеры хлоропрена при конверсии мономера 65—75% (рис. 2,3) [32, 33]. [c.375]

Соединения серы и коррозионные свойства. Общепринятая практика ограничения коррозионности СНГ по испытанию медной полоски позволяет также лимитировать концентрацию двух типов корродирующих сернистых соединений (H2S) и элементарной серы, поэтому они могут исключаться из технических условий (если не оговариваются специальные требования по контролю отдельных показателей процесса). В случае необходимости рекомендуются следующие предельные концентрации H2S — 0,00025 % (по массе), элементарная сера — 0,0002 % (по массе). В данных условиях можно отказаться от контроля на одоризацию в отношении летучих сернистых соединений типа меркаптанов, на которые могут быть установлены предельные нормы, определяющие содержание собственно серы в диапазоне от более жестких (0,002 %, по массе) до более умеренных (0,005 %, по массе). В ряде действующих технических условий встречаются нормы, допускающие содержание серы 0,018 % (по массе). [c.79]

С увеличением содержания сернистых соединений в дизельных топливах их противоизносные свойства (табл. 13) ухудшаются. При этом критическая нагрузка остается постоянной, а диаметр пятна износа увеличивается. Присутствие меркаптанов даже в концентрации 0,003% (масс.) ухудшает противоизносные свойства. [c.116]

Низкомолекулярные меркаптаны при обычных температурах способны реагировать с металлами, образуя меркаптиды.. Меркаптаны легко растворяются в органических растворителях и имеют слабо-выраженные кислотные свойства. Растворимость меркаптанов в воде 22 [c.22]

ЮТ гетероатомные соединения. Удаление гетероатомных соединений в процессе гидроочистки (табл. 5.8) приводит к ухудшению противоизносных свойств топлив [185]. Влияние сернистых соединений, в том числе меркаптанов, сульфидов и смол представлено в табл. 5.9 и на рис. 5.21—5.24. [c.168]

Таблица 5.9. Влияние меркаптанов и азотистых оснований на противоизносные свойства топлив (по данным КИИ ГА)

Все серосодержащие соединения нефтей, кроме низкомоле — <улярных меркаптанов, при низких температурах химически нейтральны и близки по свойствам аренам. Промышленного приме — [c.70]

Эффективность удаления меркаптанов из газовых смесей зависит от их свойств. Так, по данным [11], метилмеркаптан в МЭА- и ДЭА-способах извлекается из газа на 35-45 % этил-меркаптан - 10-15 % пропилмеркаптан - 0,1 %. [c.25]

Однако такое суждение о докторской пробе является неверным, так как она очень чувствительна не только к меркаптанам, но и к весьма коррозионному сероводороду, который в большинстве случаев является причиной коррозионных свойств топлива. [c.385]

Наличие меркаптанов в топливе вызывает ухудшение его противоизносных свойств пропорционально их содержанию (рис. 40,а), по-видимому, вследствие увеличения коррозионного воздействия топлива [c.163]

Биссульфиды из нефтяных меркаптанов, как из индивидуальных меркаптанов [4], можно получать через реакцию с дигалоид-алканами. В настоящем сообщении рассматриваются результаты, изучения состава и строения биссульфидов нз природных меркаптанов. Свойства биссульфидов, полученных из узких фракций концентрата меркаптанов, сопоставляются с биссульфидами, полученными из индивидуальных меркаптанов. Строение всех биссульфидов доказывается на основании ПМР-, Масс-, УФ- и ИК-спектров. Сообщаются результаты исследования по окислению биссульфидов различного строения и биссульфидов из нефтяных меркаптанов. [c.54]

Присутствие меркаптанов (СпНгп+iSH) было обнаружено в боль-шинсГве известных нефтей в частности они были найдены в бакинских дестиллатах. Свойства этих продуктов весьма близки к свойствам спиртов. Их различие заключается в том, что водородный атом [c.168]

Одним из характерных для меркаптанов свойств является их коррозионная активность, в связи с чем в таких массовых топливах, как авиационные керосины и дизельные топлива, содержание меркаптановой серы офаничивается [не более 0,001-0,005 и 0,01% (мае.) соответственно]. [c.91]

Неницеску и Скарлатеску подробно исследовали конденсацию окисей олефинов с различными меркаптанами. Свойства некоторых сульфидов, полученных на основе окисей олефинов приведены в таблице 23. [c.80]

Взаимодействие парафиновых сульфохлоридов с тиоспиртами [46] (меркаптанами) может быть легко осуществлено как по методу Шоттен-Бауманна, так я при добавлении аммиака. Так как сульфгидрильная группа обладает заметно кислотными свойствами, то в этом случае имеются услов.ия, аналогичные условиям при реакции с фенолятами. [c.385]

Наиболее широкое применение получили жидкие полимеры или жидкие тиоколы на основе ди(р-хлорэтил)формаля, выпуск которых составляет 80% от общего производства полисульфидных полимеров. В последние годы с целью расширения ассортимента жидких полисульфидных полимеров как в СССР, так и в СИГА проводятся исследования ио модификации жидких тиоколов и созданию новых материалов. Получен тиоуретановый эластомер, характеризующийся лучшим комплексом физико-механических свойств и более высокой адгезионной прочностью по сравнению с вулканизатами обычных жидких тиоколов [2, 3]. В США разработан способ получения полисульфидного полимера с повышенным содержанием серы в цепи с концевыми гидроксильными группами, а также полимер с концевыми меркаптанными группами на основе полипроииленоксида [4]. [c.552]

Удаление меркаптанов щелочной промывкой связано с большими трудностями. Кислые свойства мер <аптанов уменьшаются прп увеличении длины углеродной цепи и вследствие этого высшие меркаптаны вообще с трудом удаляются щелочью. Кроме того, меркаптиды легко гидролизуются. Помимс реакций образования мер-каптидов в присутствии кислорода воздуха происходит окисление меркаптанов с образованием дисульфидов [c.319]

Свойства нефтей зависят в значительной степени от характера содержащихся в них сернистых соединений, от их термостойкости и физикохимических свойств. Сернистые соединения нефтей представляют собой сложные смеси, состоящие из меркаптанов ( тиолов ), сульфидов (тиоэфиров) и дисульфидов с открытой цепью, элементной серы, сероводорода, циклических и гетероциклических соединений [1-7]. В работе [4] приводятся данные по идентификации в сырых нефтях 111 сернистых соединений, в их числе 24 сульфида и 27 тиолов. Из циклических соединений доказано присутствие 24 циклических и 5 бициклических сульфидов, 8 тиофенов и 3 тионафтенов. [c.8]

Качество реактивных топлив прежде всего лависит от содержания в лих сернистых соединений. Существующими нормами на реактивные топлива содержание сернистых соединений ограничивается независимо от их строения. Только в отношении меркаптанов, в силу их особенно вредного действия, существуют специальные о1 рапичония. Между тем, влияние сернистых соединений на эксплуатационные свойства тоилив в значительной степени определяется не только пх количеством, но и их строением. Важно установить обоснованные предельно допустимые нормы на содержание в товарных топливах сернистых соединений с учетом их группового состава. В настоящее время необходимо расширить исследования по влиянию различных групп сераорганических соединений на эксплуатационные свойства топлив при различных условиях. [c.148]

Определение содержания меркаптановой серы основано на свойстве меркаптанов, находящихся в топливе, взаимодействовать с аммиачным раствором сернокислой меди, образуя меркаптиды меди. [c.186]

Рубинштейн И.А. Соболев Е.П., Энглин Б.А., Данилова. Влияние меркаптанов на окисляемость и эксплуатационные свойства дизельных топлив // Химия серу - и азотсодержащих соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. М. Высшая школа, № 8, 1966. с. [c.142]

Эластомеры. Тиоколы А и РА вследствие их высокой молекулярной массы подвергаются предварительной пластикации, обеспечивающей хорошие технологические свойства резиновых смесей. Для тиокола 8Т пластикация не требуется, так как в процессе его синтеза проводится химическая деструкция полидисульфида, которая приводит к получению полимера с концевыми меркаптанными группами с более низкой молекулярной массой (- 10 ) [15, с. 15 18]. [c.561]

Дли получения моноокснэтплированных производных карбоновых кислот, фенолов, меркаптанов и других веществ с кислотными свойствами мольное отношение исходных реагентов может быть близким к единице (величина (Зг на рис. 83, б), причем уже небольшой избыток непревращенного кислотного реагента обеспечивает образование монооксиэтильного производного с выходом, близк м к 100%. В отличие от этого, при синтезе полиоксиэтили-рован ых соединений (полигликоли, неионогенные моющие вещества) необходим избыток а-оксида, соответствуюш,ий желаемой длине цепи. [c.287]

Если увеличение оптической плотности бензинов связано с окислением сероорганических соединений и, в частности, меркаптанов, то в течение окисления содержание меркаптановой серы в бензине должно уменьшаться. Проверка этого положения подтвердила (рис. 96) существование связи между увеличением оптической плотности бензина и расходованием в нем меркаптановой серы. Ароматический меркаптан, по сравнению с алифатическим, имеет более высокие ингибирующие свойства, быстрее расходуется и интенсивнее окрашивает бензин. [c.228]

Содержание в тошгиве высокомолек улярных меркаптанов пробой на медную пластинку не обнаруживается, так как они химически менее активны, чем низкомолекулярные меркаптаны. Поэтому при оценке коррозионных свойств дизельных тошшв и тошшв для воздушно-реактивных двигателей, особенно полученных из сернистых и высокосернистых нефтей, не ограничнвавзтся пробой на медную шгастинку, но и определяет содержание серы, входящей в состав меркаптанов (меркаптановой серы). [c.49]

Преобладающая часть меркаптанов имеет алифатическую структуру [7]. Меркаптаны — реакционноспособные соединения, склонные к окислению, конденсацпп, взаимодействию с металлами, особенно с медью, кадмием и их сплавами. Для улучшения антикоррозионных и других эксплуатационных свойств некоторые реактивные топлива подвергают демеркаптанизации. [c.14]

Из этих данных видно, что растворы NaOH можно эффективно использовать только для экстракции меркаптанов С1-С4, которые имеют слабые кислотные свойства. Следует отметить, что найденные в работах [31, 32] величины Кр характеризуют экстракцию меркаптанов только при объемном соотношении фаз 1 1. Так как в данном случае экстракция связана с химической реакцией, протекают с образованием меркаптидов, при соотношениях углеводородной и водной фаз 100 ( 10-20) величины Кр могут быть значительно выше. По данным [31], при экстракции гексантиола максимальное значение Кр имеет место при использовании 10%-ного раствора КаОН как с понижением, так и с повышением концентрации ЫаОН Кр быстро уменьшается. Однако по другим данным [33-35], степень экстракции меркаптанов постепенно увеличивается с повышением концентрации щелочи до 30%. [c.18]

Иные закономерности наблюдаются при взаимодействш а-оксидов с веществами, обладающими более сильными кислотными свойствами (карбоновыми кислотами, фенолами, синильной кислотой, меркаптанами), в условиях основного катализа, который обычно применяют для этих реакций. Здесь первая стадия присоединения четко отделена от последующих, первый промел уточ-иый продукт удается получить с выходом, близким к 100%, и только после исчерпания нсходиого вещества образуются последующие продукты присоединения а-оксидов (рис. 83, б). [c.286]

Свойства получаемых ПАВ зависят как от исходного вещества, взятого для оксиэтилирования, так и от соотношения длин гидрофильной и гидрофобной частей молекулы соединения. Наибольшее развитие получило производство неионогенных ПАВ оксиэтилиро-ванием жирных кислот, алкилфенолов, спиртов, аминов, меркаптанов и др. [c.89]

Тнольная группа меркаптанов обладает слабокислыми свойствами, поэтому они образуют с окислами тяжелых металлов и щелочами меркаптиды [c.195]

Дисульфиды встречаются в нефтях в небольших количествах. Они более реакцнонноспособны, чем сульфиды, но сходны с ними по химическим свойствам. При нагревании они легко разлагаются с обра.чованнем меркаптанов, сероводорода и углеводородов. [c.197]

Важным показателем свойств топлив служит содержание в нем серы в виде меркаптанов. Нормы на этот показатель для реактивных топлив по мере выяснения их поведения при эксплуатации двигателей непрерывно ужесточаются. Так, в топливах новых сортов содержание меркаптановой серы допускается не более 0,001 7о масс. (ГОСТ 12308—66, ГОСТ 16564—71) в прежних массовых сортах допускается содержание серы 0,003 (ASTM D 1655) или 0,005% масс. (ГОСТ 10227—62). Многие товарные топлива, вырабатываемые с применением гидроочистки, практически меркаптановой серы не содержат. Поэтому в ряде зарубежных спецификаций предусмотрено предварительное качественное контрольное испытание на присутствие меркаптанов ( докторская проба ), и только при их наличии проводят количественное определение. Качественное определение (по IP 30, DIN 51765) заключается в обработке топлива раствором плюмбита натрия с добавлением затем элементарной серы (серного цвета). В присутствии меркаптанов изменяется цвет порошка серы на поверхности раздела фаз или цвет обеих фаз. Если цвет не изменяется или приобретает только слабо-оранжевый оттенок, пробу считают отрицательной. Если слой серы, топливо или водная фаза слегка окрашиваются, проба слабо положительна при резком изменении цвета проба считается положительной. Определению препятствуют серо- [c.151]

Концентраты меркаптанов, выделяемые спиртово-щелочной экстракцией из фракций 150—350° серусодержащих нефтей, являются регуляторами эмульсионной полимеризации [1, 2]. Для использования этих продуктов необходимо знать состав концентратов меркаптанов и строение меркаптанов. Следует изыскивать и другие области применения концентратов меркаптанов. Из природных меркаптанов, например, можно получать биссульфиды, которые должны обладать полезными свойствами [3]. [c.54]

Биссульфиды типа К8—(СНз),—8К1, полученные из узких, фракций концентратов меркаптанов сопоставлялись по физикохимическим свойствам с биссульфидами, полученными из меркаптанов известного строения такого же молекулярного веса. На основании подобного сравнения и сопоставления ПМР-, Масс- ИК-спектров установлено строение V биссульфидов (XXIV— —XXX). [c.55]

Получены новые индивидуальные биссульфиды и биссульфиды из узких фракций концентратов меркаптанов в реакции с дигалоидалканами и изучены их физико-химические свойства. [c.69]

В исследованиях компании Галф Ойл оф Кэнеда установлено, что сероводород и элементарная сера являются активными корродирующими агентами и что корродирующие свойства меркаптанов усиливаются элементарной серой и подавляются сероводородом. Другие причины коррозии — взаимодействие частиц серы с окислами железа стенок складских резервуаров СНГ, а также реакции сульфидов с кислородом. Алифатические дисульфиды и дисульфид углерода, согласно требованиям А5ТМ 1838, отнесены к некорродирующим агентам. [c.33]