Меркаптаны растворимость

Углеводороды являются хорошими растворителями для органических сернистых соединений, например для меркаптанов. Растворимость меркаптанов в углеводородах при парциальном давлении до 267 Па (200 мм рт. ст.) описывается законом Генри [22]. В табл. VI-2 приведены данные [20] по растворимости этил-, пропил- и бутилмеркаптана в различных углеводородах. Теплота растворения меркаптанов в углеводородах колеблется от 15,5 до 28,5 кДж/моль (3,7 до 6,8 ккал/моль) [20]. [c.341]

Также легко реагируют с окисью этилена меркаптаны. Так, додецил-меркаптан с 5 молями окиси этилена в присутствии метилата натрия образует растворимый в воде продукт, обладающий хорошими капиллярными свойствами. [c.194]

П у р и 3 о л - п р о ц е с с. В качестве растворителя используется N-метилпирролидон (NMP). Безводный NMP — почти бесцветная жидкость с характерным запахом. С водой растворитель смешивается во всех отношениях. NMP оказывает раздражающее действие на кожу и слизистые оболочки, нетоксичен, не обладает коррозионной активностью. NMP является хорошим абсорбентом при очистке газов от меркаптанов. К его преимуществам по сравнению с другими растворителями относятся более высокая поглотительная способность и одновременно возможность сравнительно легкой регенерации вследствие более резкой зависимости растворимости меркаптанов от температуры [c.181]

Меркаптаны, реагируя с гидроксидом натрия, превращаются в меркаптиды, причем реакция эта обратима вследствие гидролиза меркаптидов, который можно уменьшить повышением концентрации раствора щелочи и снижением температуры очистки. Нужно учитывать и то обстоятельство, что с увеличением молекулярной массы меркаптанов их растворимость в растворе щелочи понижается, т. е. степень извлечения уменьшается. Например, степень извлечения м-бутилмеркаптана на 35 % меньше, чем этилмеркаптана. В присутствии кислорода воздуха меркаптаны окисляются до дисульфидов при [c.114]

Раствор мерокс с извлеченными меркаптанами с низа колонны 2 направляется в регенератор 3, где с помощью воздуха меркаптаны окисляются в дисульфиды, не растворимые в растворе мерокс. В сепараторе 4 отделяется отработанный воздух, а в сепараторе 6 — дисульфиды, которые с верха аппарата удаляются с установки. Регенерированный раствор мерокс с низа аппарата <5 насосом 5 возвращается в процесс. [c.118]

Можно предполагать, что предварительно образуются нестойкие полисульфиды, которые При разложении и образуют эту серию соединений. Этй последние, будучи растворимы в водных растворах, переходят снова в нефть, но так как докторский раствор на них действия не оказывает, то нефть очищается, т. е., иначе говоря, do-держит уже меньше серы в виде сероводорода и меркаптанов. [c.205]

Низкомолекулярные меркаптаны при обычных температурах способны реагировать с металлами, образуя меркаптиды.. Меркаптаны легко растворяются в органических растворителях и имеют слабо-выраженные кислотные свойства. Растворимость меркаптанов в воде 22 [c.22]

Недостатком метода щелочной экстракции является обратимость реакции защелачивания, в результате чего, по мере накопления меркаптанов в щелочном растворе, устанавливается равновесие, препятствующее дальнейшей экстракции меркаптанов. Кроме того, экстракции препятствует низкая растворимость тяжелых меркаптидов в воде. В имеющихся в литературе материалах речь идет о распределении общего количества меркаптанов и меркаптидов между органической и водно-щелочной фазами. Данные о распределении меркаптидов между этими фазами или данные о растворимости меркаптидов в углеводородах в литературе отсутствуют. [c.18]

Для повышения растворимости меркаптанов в водно-щелочном растворе применяют различные добавки [41-48, 57-59]. Однако экстракционные методы с добавками, усиливающими растворимость меркаптанов в водной щелочи, имеют существенный недостаток, связанный с растворением добавок в очищенном сырье, поэтому они не нашли широкого применения. [c.19]

Растворимость резко уменьшается с ростом температуры, следовательно десорбцию меркаптанов можно производить нагреванием. Теплота растворения этилмеркаптана 12,3 ккал/моль (51,6 кДд/моль).По условиям равновесия при Р = 1,0 МПа и t = 20°С для практически полного извлечения этилмеркаптана из 1000 нм газа необходимо лишь 0,04 м 5/ -ного раствора На ОН. [c.84]

Степень растворимости примесей зависит от температуры, скорости щелочной обработки, концентрации щелочи, доли отработанной щелочи и относительной молекулярной массы меркаптанов. [c.29]

Меркаптаны — сероорганические соединения, содержащие группу — 8Н. Меркаптаны имеют весьма неприятный запах. Даже в очень малых количествах они придают сильный и стойкий запах бензинам. Большая часть нефтяных меркаптанов сохраняется без изменения лишь при температуре <120°С. При более высоких температурах они начинают разлагаться и при 350+400°С полностью разлагаются независимо от химического строения. Поэтому меркаптаны содержатся в основном в прямогонных бензинах. Они хорошо растворимы во всех органических растворителях, а низкомолекулярные также растворяются и в воде. Меркаптаны при обычных температурах способны реагировать с металлами, образуя меркаптиды по схеме [c.73]

Низшие меркаптаны с радикалами до 64 в значительной мере могут быть удалены из нефтяных дистиллятов действием едкого натра, так как образуются растворимые в воде меркаптиды. Щелочной раствор регенерируют, продувая его воздухом, при этом выделяются дисульфиды. Эффект удаления меркаптанов можно повысить, применяя органические растворители. Метилмеркаптан таким методом извлекается из некоторых высокосернистых попутных газов нефтяных месторождений в промышленных количествах. [c.28]

Заслуживает внимания и процесс очистки дистиллятных продуктов смесью серного и сернистого ангидридов (раствор SO3 в SOj) [1, 23J. Сернистый ангидрид широко известен как высокоэффективный селективный растворитель, применяемый в основном для экстракции ароматических углеводородов. Исследована возможность очистки раствором SO3 в SOj реактивных и других видов топлив от сернистых соединений и, в первую очередь, от меркаптанов. Количество серного ангидрида, необходимого для обработки топлив, зависит от содержания в топливе меркаптанов и составляет 1—5% на топливо. Процесс ведут при температуре минус 10 °С и атмосферном давлении, скорость его определяется скоростью поступления продукта в реакционный сосуд (примерно 10—15 мин). После очистки из топлива удаляют следы SOj, отпаривая при 50—60 °С. Затем топливо обрабатывают водным раствором щелочи, промывают водой и сушат. При очистке в реакционном сосуде образуются два слоя верхний — очищенное топливо и нижний — не растворимый в топливе, но растворимый в воде остаток. [c.85]

ДО —50 °С, в работе [18] данные но растворимости СОа под давлением до 0,49 МПа (50 кгс/см ) и при температурах до 85 °С. Преимуществом ТБФ является большая селективность в отношении системы НаЗ СО3 и высокая поглотительная способность по отношению к сероводороду, меркаптанам, гим соединениям. [c.339]

Для расчета растворимости меркаптанов с точностью до 20% может быть использовано уравнение [221 [c.341]

Все меркаптиды меди, полученные вышеописанным методом, не растторяются ни в воде, ни в спирте производные нормальных меркаптанов, а также изопро-пил- и вторин.-бутилмеркаптанов нерастворимьг в эфире и бензоле, а меркаптиды, образовавшиеся из высших вторичных меркаптанов, растворимы в этих растворителях. Производные вторичных меркаптанов темнеют под действием света соли же первичных меркаптанов не изменяются. Основных меркаптидов меди, аналогичных соответствующим соединениям свинца, получить не удалось. [c.482]

Недостаток процесса очистки газа растворами щелочей -неселективность по отношению к меркаптанам. Наряду с поглощением меркаптанов идет поглощение Нг5 и СОг с необратимым расходом щелочи. Кроме того, карбонизация раствора щелочи ухудшает растворимость меркаптанов, что снижает степень очистки газа от них. Поэтому очистка щелочным раствором применяется в основном в комплексе с промывкой газа раствором МЭА и ДЭЛ, которые поглощают HzS и СОг. Кроме того, способ очистки растворами щелочей пригоден для очистки газа преимущественно от низших меркаптанов, так как с увеличением молекулярной массы меркаптанов растворимость их в водных растворах щелочей ухудшается. [c.119]

Раствор обеспечивает тонкую очистку газа от H2S и СО2 с OS, S2 и меркаптанами образует легкорегенерируемые соединения, обладает низкими растворимостью углеводородов и температурой замерзания (б5%-нрлй раствор имеет температуру замерзания —44 °С). Насыщенный раствор ДГА рекомендуется регенерировать под вакуумом (13—17 кПа) и при температуре в нижпей части регенератора 160—170°С. [c.175]

Присутствие меркаптанов в топливах увеличивает растворимость в них определенных пластмасс, из которых изготовлены некоторые детали топливной систомы летательных аппаратов. [c.28]

При наличии в топливе меркаптанов осадкообразование происходит и без катализирующего действия металлов (табл. 52). С увеличением содержания меркаптапов количество образующегося в топливе осадка непрерывно возрастает, причем присутствие тиофенола вызывает более сильное осадкообразование, чем присутствие вторичного октилмеркаптана. Оптическая плотность топлива в присутствии тиофенола значительно увеличивается, что свидетельствует об интенсивном образовании и накоплении растворимых продуктов окисления. [c.87]

Для обрыва процесса полимеризации при указанной конверсии необходимо введение в латекс на этой стадии эффективного ингибитора эмульсии — неозона Д (2,5% от массы полимера). Приведенные данные для оптимальной конверсии относятся в основном к полимерам, полученным в присутствии меркаптанов и отличающихся высокой пластичностью и растворимостью, для которых разработан метод отгонки незаполимеризовавшегося хлоропрена из латекса до коагуляции вымораживанием. [c.376]

Изменения растворимости и пластичности для указанных двух типов кяучуков в условиях естественного старения, а также при разных температурах, приведены на рис. 5. Каучуки, полученные с регулятором меркаптаном, значительно более стойки к окислению, как в условиях естественного, так и ускоренного старения, по сравнению с каучуками, регулированными серой даже при наличии антиоксиданта неозона Д. [c.381]

Только ЧТО изображенные уравнения выражают лишь основные процессы, но в действительности дело выглядит сложнее. Взаимодействие свинцовой соли с меркаптанами дает меркаптиды свинца, )ас гворимость которых повышается с молекулярным весом радикала. Трактически значительная, если не большая часть меркаптидоъ остается поэтому в бензине, а не в осадке, сообщая бензину окраску. Добавление серы переводит меркаптиды и дисульфиды, тоже растворимые в бензине, но обладающие нейтральным характером, отчего бензин становится сладким , не корродирующим металлы. Рейд (615) рассматривает про.текание реакции по стадиям, считая, что пл1>мбит реагирует как гидроокись свинца и щелочь [c.183]

Поглощение HjS и Oj из газа обусловливает увеличение удельного расхода циркулирующего в системе раствора и, следовательно, повышение расхода энергии на его регенерацию. Кроме того, увеличение концентрации Naj Og в растворе щелочи ухудшает растворимость меркаптанов, что снижает степень очистки газа от них [2]. [c.36]

Оптимальными условиями селективной абсорбщш меркаптанов являются условия, при которых обеспечивается натленьшая степень извлечения двуокиси.углерода, так как для абсорбции требуется большое количество щелочи. Кроме того, в присутствии образовавшейся соды насколько снияается растворимость меркаптанов. [c.85]

Таким образом, извлечение высокомолекулярных меркаптанов щелочыо практически становится невозможны м. Этому мешает также нерастворимость высших меркаптанов в во де, что при наличии обратимой реакции между меркаптанами и щелочью веде г к увеличению растворимости первых в нефтяном дестиллате. [c.167]

В связи с вовлечением в переработку сернистых нефтей появились различные способы очистки топливных фракций от соединений серы. Одной из первых проблем при очистке топлив от серы стало улучшение их запаха. С этой целью были разработаны специальные методы очистки топлив, в первую очередь бензинов, от меркаптанов. В таких процессах стремились либо удалить меркаптаны из топлив, либо превратить пх в другие, менее пахучие соединения (папример, дисульфиды). Многие меркаптаны, содержащиеся в бензинах, имеют слабокислую реа,кцию и могут быть удалены промывкой водными растворами щелочей. Растворимость меркаптанов в растворах щелочей можно повысить, добавляя органические кислоты и другие соединения. Щелочная промывка оказалась простым и в то же время достаточно эффективным способом очистки топливных фракций. Для превращения меркаптанов в дисульфиды в промышленности в настоящее время используется процесс меро с (окисление мер1каптанов). [c.23]

Алкилсульфокислоты представляют собой сильно кислые, легко растворимые в воде, гигроскопичные соединения, соли которых хорощо кристаллизуются. Они очень устойчивы по отношению к кислотам и щелочам. При действии пятихлористого фосфора — превращаются в хлор-ангидриды, алкилсульфохлориды H2n..iS02 l, которые могут быть посстановлены до сульфиновых кислот Hsn+iSOaH и меркаптанов. Эти превращения служат одновременно и доказательством строения сульфокислот, так как они показывают, что алкильный остаток и гидроксильная группа соединены в сульфокислотах с атомом серы. [c.158]

Не MeHbUiee значение имеет реакция взаимодействия меркаптанов с солями двухвалентной меди последние восстанавливаются с образованием не растворимых в воде меркаптидов одновалентной меди и диалкплдисуль-фидов [c.192]

Меркамин-хлоргидрат — белый кристаллический порошок, т. пл. 70—72°, со специфичным запахом меркаптанов, легко растворимый в воде н спнрте. Хлор-ион определяют в виде Ag l. [c.238]

Выбор системы очистки в большой мере определяется типом и распределением меркаптанов в бензине или лигроине. Низкомолекулярные меркаптаны легче экстрагируются щелочными растворами, чем высокомолекулярные [41 ]. Полнота экстракции значительно улучшается добавкой различных веществ, повышающих растворимость, например изомасляной кислоты [87], алкилфенолов [73], метанола [32], крезолов [53] и нафтеновых кислот. Коэффициенты экстракции меркаптанов нормального строения тремя очистными растворами приведены в табл. 4. [c.102]

Процесс меркапсол [53] представляет собой регенеративную систему химической очистки, основанную на применении однофазного водного раствора едкого натра (или кали), содержащего смешанные крезолы в качестве добавки, повышающей растворимость меркаптанов. Бензин подвергают предварительному защелачиванию [c.104]

Оба изученные препарата представляют собой жидкости желтого цвета с резким меркаптанным запахом. Они плохо растворимы в воде. По данным Н. Н. Мельникова и Я. А. Ман-дельбаума (1958), растворимость в воде тионового изомера меркаптофоса составляет 0,006%, тиолового — 0,2%. Летучесть тионового изомера при 20°—15 мг/м 30° — 38 мг/м 40° — 96 мг/м тиолового изомера при 20° — 3,5 мг/м 30° — 10 мг/м 40° — 25 мг/м . [c.96]

Очистка нефтепродуктов. Органические кислоты, сероводород и меркаптаны извлекают из нефтепродуктов щелочной очисткой. Эти вещества реагируют со щелочью, образуют соли, растворимые в воде и легко удаляющиеся с ней. При щелочной очистке из-за гидролиза невозможно достигнуть полного удаления меркаптанов и органических кислот. Чем больше молекулярная масса органических кислот или меркаптанов, тем труднее они извлекаются из топлива. При щелочной очистке из нефтяного топлива можно извлечь 97,1 % этилмеркаптанов и только 33 % изоамилмеркап-танов. При сернокислотной очистке удаляются частично сернистые соединения, органические кислоты и асфальто-смолистые вещества. Сернистые соединения или непосредственно растворяются в серной кислоте, или образуют в ней растворимые соединения. Сероводород окисляется серной кислотой до серы с образованием сернистого ангидрида и воды. Меркаптаны с серной кислотой образуют дисульфиды, сернистый ангидрид и воду. Тиофен и его гомологи образуют хорошо растворимую в серной кислоте тиофен-сульфокислоту. Сульфиды, дисульфиды и тиофаны не реагируют с серной кислотой, но растворяются в ней и поэтому частично извлекаются из нефтепродуктов при сернокислотной очистке. [c.123]

РАСТВОРИМОСТЬ МЕРКАПТАНОВ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ ЭТАНОЛАМИНОВ [c.287]

Из данных табл. 4.35 следует, что растворимость меркаптанов в дпметпловом эфире тетраэтиленгликоля (условносокращенное наименование - тетраглим) почти в 30 раз выше, чем в водном растворе МДЭА. В связи с этим очевидна перспективность исиользования органических соединений данного класса ири разработке рецептур водно-неводных поглотителей. [c.291]

Растворимость парафиновых углеводородов и алифатических меркаптанов в тетраглиме с увеличением числа углеродных атомов в молекуле п возрастает согласно уравнениям [c.292]

РАСТВОРИМОСТЬ МЕРКАПТАНОВ В МОНО-И ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРАХ ИОЛИЭТИЛЕНГЛИКОЛЕЙ [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология