Гексан, реакция с метильными

А И А — алканы О и О — алкены М и К — соответственно металлические и кислотные участки катализатора) были исследованы превращения изомерных бутанов, в том числе н-бутанов, меченных в метильной и метиленовой группах, пентанов, гексанов. Опыты проводили в атмосфере водорода над (1—2% Р1)/(5Ю2—АЬОз) при 300 °С. Исследование кинетики взаимных превращений различных изомерных алканов состава С4—Се позволило определить эффективные константы скорости взаимопревращений каждой пары (скорость превращения н-гексана в 2-метилпентан принята за стандарт, при этом соответствующая константа скорости равна 10). Поскольку все реакции обратимы, то равновесие в каждой стадии [c.205]

Исследование механизма изомеризации показало, что эта реакция имеет последовательный характер, т.е. изомеры с двумя и тремя метиль-ными группами образуются через стадию изомеров с одной метильной группой. Таким образом, при углублении процесса концентрация и степень разветвленности изомеров в продукте увеличивается, и тем самым повышается его октановое число. Это хорошо видно на примере н-гекса-на (04 = 26 по м.м.). Его монометилзамещенные изомеры имеют октановые числа (по м.м.) [c.191]

При высоких соотношениях водород углеводород и температурах (700-800 °С) реакции алкильных радикалов с водородом протекают с большей скоростью, чем с углеводородом. Папример, было показано, что в случае к-гексана константа скорости реакции отщепления атома водорода метильным радикалом при 800 °С [c.284]

Миграция метильного заместителя. Каталитически активными в таких реакциях могут быть водородные минеральные и органические кислоты. Так 3-метилгексан в присутствии водородных кислот переходит в 2-метилгексан при температуре 70-100 °С, но изомеризация н-гексана и н-бутана в присутствии серной кислоты протекает очень медленно. [c.894]

Было показано [48], что при этом образуются небольшие осколки, содержащие углерод и водород, а также метан и углеводороды, в молекулах которых находится не больше трех атомов углерода. А это может наблюдаться только в том случае, если водород перемещается, оставляя ненасыщенный остаток. Этот остаток и может полимеризоваться. Ацетилен при этом обнаружен пе был. Общая картина пиролиза алифатических углеводородов в результате работ с к-гексаном вырисовывалась перед Габером так Когда алифатические углеводороды с несколькими, а также двумя атомами углерода в молекуле нагревают несколько секунд при 600—800°, протекает типичная реакция они раскалываются не небольшие молекулы . При этом, как подчеркивал автор, ни водород, ни углерод в элементарной форме не выделяется. Метильная группа, находящаяся в конце углеводородной цепи, отщепляется и дает метан [38, стр. 2694]. Остальная часть молекулы, по мнению автора, переходит в этиленовый углеводород с двойной связью в конце цепи. При пиролизе н-гексана Габер получил амилен и метан [c.68]

Увеличение мощности дозы при облучении газообразного этилена приводит к повышению выходов бутана и пропана и уменьшению выходов и-гексана, к-пентана и циклобутана (два последних не были разделены) [43]. При радиолизе этилена наиболее вероятными радикалами являются этильный и метильный [144], образующиеся в результате очень быстрых реакций, которые не чувствительны к изменению мощности дозы [c.51]

Таким образом, этильные радикалы участвуют в конкурирующих реакциях первого и второго порядков [реакции (2.21) и (2.20) соответственно]. Первая приводит в конечном счете к образованию гексана и преобладает при низких мощностях доз, а вторая дает бутан и доминирует при высоких мощностях доз. Как и ожидалось, для такого простого механизма сумма выходов бутана и гексана почти не зависит от мощности дозы. Метильные радикалы могут участвовать в конкурирующих реакциях, аналогичных написанным для этильного радикала [c.51]

Переход к титанорганическим соединениям описан лишь для реакции получения метильного производного — чрезвычайно неустойчивого. Реакцию осуществляют в растворе гексана при низких температурах [ПО] [c.351]

Третичные карбоний-ионы (VIII, IX, X) превращаются в диметил-, гексаны нри взаимодействии с изобутаном. Следует отметить, что образование (VIII) и (IX) является доказательством в пользу того, что реакция идет в результате 1—3 и 1—4 перемещений метильных групп. До тех, [c.325]

НИЯ на ход протекающих реакций [84]. Другие авторы [78] изу-. чали гидрокрекинг изомеров гексана на подобном же катализаторе прй <4 20 Д жредварнтелшо осерняя его что, гк к уже упоминалось г приводит к подавлению активности катализатора в реакции гийро- генолиза. Из данных табл. 1.6, следует, что при гидрогенолизе может происходить разрыв любых связей G—С в молекулах гексанов. Содержание метана в продуктах реакции значительно возрастает с уве- личением степени разветвления изомеров гексана, а следовательно с увеличением числа метильных групп. Очевидно, в этой реакции значительную роль играет разрыв связей С—С, расположенных на концах углеродных цепей молекул гексанов. [c.43]

Как было показано с помощью стрелок, некатализируемая перегруппировка Коупа представляет собой простой перицик-лический процесс, протекающий через шестицентровое переходное состояние. Столь простой механизм оказалось возможным изучить довольно детально и, в частности, найти ответ на вопрос о том, в какой конформации находится шестичленное переходное состояние, в форме ванны или кресла. Так, было убедительно показано, что в реакции 3,4-диметил-1,5-гекса-диена переходное состояние имеет форму кресла. Это следует из стереоспецифического характера реакции лгезо-изомер давал цис,транс-продукт, тогда как из /-соединения образовался транс,транс-р,иеи [454]. Действительно, если переходное состояние находится в конформации кресла, как, например, в мезо-изо-мере, одна метильная группа должна быть аксиальной , а другая — экваториальной и продукт должен представлять собой цис,тронс-олефин [c.201]

При взаимодействии этил-p- -циклoгeк aнa с бромистым алюминием, промотированным бто/)-бутилбромидом, с продолжительностью контакта, недостаточной для полного протекания реакции, образуются диметилцикло-гексаны, новые изотопные изомеры этилциклогексана и алкилциклопентаны [82]. Диметилциклогексапы содержат радиоактивный углерод в кольце, но распределение радиоактивности отклоняется от статистического (75% в кольце и 25% в метильных группах). Эти результаты показывают, что [c.94]

Начало развитию химии радикалов в растворе было положено в 1900 г. Гомбергом, который пытался осуществить синтез гекса-фенилэтана РЬзССРЬз взаимодействием трифенилметилхлорида с серебром. Однако вместо ожидаемого продукта Гомберг наблюдал равновесие [схема (1)] между долгоживущими трифеннлметнль-ными радикалами (1) и димером, который он принял за гексафе-нилэтан. Значительно позднее было показано [3], что образующийся димер имеет структуру (2). Однако как нестойкие интермедиаты в реакциях короткоживущие радикалы были впервые обнаружены позднее при газофазных реакциях. Панет и Хофдиц в 1929 г. убедительно показали, что при пиролизе тетраметилсвинца [схема (2)] образуются свободные метильные радикалы, которые затем нли реагируют с металлическими пленками, или димери- [c.568]

Коэл [49] показал, что при электролизе с угольными анодами продуктов реакции Кольбе не образуются даже кислоты, не содержащие заместителей в а-положении. Окисление ацетата, пропионата и бутирата он рассматривает как двухэлектронную электрохимическую реакцию, включающую потерю двуокиси углерода и образование горячего карбониевого иона, который может либо элиминироваться с образованием олефинов, либо гидрироваться кроме того, возможна также миграция метильной группы, в результате чего образуются более устойчивые промежуточные продукты, которые затем образуют олефины или продукты замещения. Коэл отметил, что смеси, получающиеся после электролитического генерирования карбониевых ионов, обычно отличаются от смесей, получающихся при дезаминировании аминов или восстановлении спиртов. Он объяснил это большей энергией электролитически генерированных ионов. Очевидная зависимость результатов реакции от метода генерирования карбониевых ионов отмечалась выше при обсуждении образования бицикло[3,1,0]гексил-иона [42]. [c.145]

Олефины разветвленного строения с внутренней двойно11 связью. Олефины этой группы обнаруживают наименьшие скорости реакции. Так, например, хотя 1-гексен и 2,3-диметил-2-бутен представляют собой изомеры, скорость реакции для первого приблизительно в 50 раз больше, чем для второго. Очевидно, что наличие метильной боковой цени при атоме углерода, смежном с двойной связью, вызывает отчетливое уменьшение скорости реакции (сравни данные для 2-гексена и 4-метил-2-пентена). Интересно отметить, что 2,6-диметил-З-гептен реагирует быстрее, чем 2-метил-2-пентен или 2,3-диметил-2-бутеи. Это неожиданное явление объяснено ниже. [c.87]

Чапетта [40] изучал изомеризацию метилциклогексана в присутствии алюмосиликатного катализатора, промотированного 5% никеля (табл. 27). Он нашел, что превращение метилциклогексана в этих условиях начинается при темнературе 275°. Из рис. 51 видно, что при одной и той же темнературе и прочих равных условиях реакции степень превращения метилциклогексана несколько выше (50—60% мол.), чем циклогексаиа. Присутствие третичного углеродного атома, введенного путем замены атома водорода в циклогексановом кольце метильной группой, заметно повышает реакционную способность молекулы. Результаты исследований, представленные в табл. 27 и на рис. 52, показывают, что катализатор никель — окись кремния — окись алюминия обладает высокой избирательностью в реакции изомеризации метилциклогексана. При температуре 370° и степени превращения 72,7% мол. избирательность достигает значения 0,83. Менее 9% мол. цикло-гексана превращается в парафиновые углеводороды. При самой высокой температуре в проведенных исследованиях 6,2 моля метилциклогексана путем реакции дегидрогенизации были пре- [c.535]

Так, в М-окнси 1-диметиламино-1-метилциклопентана с самого начала имеется два атома водорода (по одному у С и О ) в заслоненных положениях по отношению к аминогруппе (ср. рис. 22) из этой Ы-окиси получается 97% 1-метилциклопен-тена и лишь 3% метиленциклопентана. Напротив, в случае аналогичного производного циклогексана (М-окиси 1-диметнл-амино-1-метилциклогексана) все заместители занимают заторможенные положения (ср. рис. 22) заслоненная конформация, необходимая для образования переходного состояния в реакции Коупа, могла бы создаться лишь в том случае, когда цнкло-гексановое кольцо перейдет в энергетически неблагоприятную форму ванны (ср. стр. 212). Однако это, по-видимому, почти не имеет места, а происходит отщепление от метильной группы и образуется лишь 3% 1-метилциклогексена и 97% метиленцикло-гексана. По этой же причине в случае М-окпси-2-диметнламино-ментола, которая пространственно соответствует ментолу [ср. [c.230]

Интересная реакция открыта недавно В. М. Родионовым и В. К. Зворыкиной нри действии уксусного ангидрида на амид №бензоил- 3-амино-пеларгоновой кислоты (I). Вместо ожидаемого 2-фенил-4-гексил-6-оксотетра-гидрониримидина (II) им было получено соответствующее метильное производное (III), т. е. в процессе реакции до циклизации произошла замена бензоильной группы на ацетильную [c.627]

Реакция диборана с олефинами в эфирных растворителях протекает очень быстро и потому в этих условиях не удается провести кинетические измерения. Определение относительной скорости присоединения диборана к олефинам было осуществлено методом конкурирующих реакций в присутствии гексена-1 или циклопентена [73]. Линейные а-олефины, такие как нентен-1, гексен-1 или октен-1, обладают по существу одинаковой реакционной способностью по отношению к диборану. Разветвление алкильной группы, присоединенной к двойной связи, как например, в З-метилбутене-1 или 3,3-диметилбутене-1 влечет за собой незначительное уменьшение в скорости реакции, тогда как введение метильной группы в положение-2 а-олефина не только не уменьшает реакционную способность, но даже несколько ее увеличивает. Фенильная группа при двойной связи (стирол) вызывает уменьшение скорости реакции олефины с неконцевой двойной связью, например пентен-2, также менее реакционноспособны. В целом скорость реакции, по крайней мере на первых стадиях гидро- [c.184]

Приведенный аргумент был бы усилен, если в состав продуктов реакции была бы введена поправка на наложение нестерео-специфического процесса. Поправка повысила бы процент цис-изомеров для олефинов, которые дают 1,2-или 1,4-диметилцикло-гексаны, и уменьшила бы соответствующий процент для олефинов, из которых образуются 1,3-диметилциклогексаны. Поправка должна убывать по мере того, как увеличивается расстояние между метильными группами и двойными связями. Грубая оценка процентного содержания г ис-изомера, получающегося [c.33]

Триметиламин реагирует с гексахлороциклотрифосфазатрие-ном с расщеплением связи углерод — азот амина и с образованием хлористого тетраметиламмония и смеси частично замещенных диметиламино-производных [137]. Реакцию проводили в течение нескольких часов в запаянных ампулах, однако отдельных диметиламино-производных выделено не было. Возможно, подобная реакция идет с октахлороциклотетрафосфззатетраеном [138]. К,К-Диметиланилин был также деалкилирован подобным образом с образованием гекса-К-метпланилиноциклотрифосфазатриена [139]. Поэтому реакции деалкилирования третичных аминов при помощи хлорофосфазенов характерны только для третичных аминов, которые обладают метильной группой, присоединенной к атому азота реакции с пиридином или триэтиламином не наблюдали [137]. [c.45]

Введение метильной группы в положение 1 (у углеродного атома, общего обоим циклам) в систему бицикло(3,1,0)гексана и бицикло(4,1,0)-гептана приводит к иному распределению в составе образующихся при контакте с силикагелем изомерных непредельных углеводородов. Примерно 90% продуктов реакции составляют в обоих случаях наиболее термодинамически устойчивые изомеры — 1,2-диметилциклопептен XXV и 1,2-диметилциклогексен XXVIII [c.172]

В зоне 100 мксек. Стрейтвизер и Вард [30] синтезировали этилбензол, стирол, фенилацетилен из толуола в СВЧ-разряде. Авторы работы [30] пришли к выводу, что образование продуктов не происходит по свободнорадикальному механизму, поскольку ни в одном из опытов не был обнаружен ксилол. Если бы этилбензол получался по свободнорадикальному механизму (в результате реакции между бензольным и метильным радикалами), то для протекания этого процесса метильные радикалы должны были бы присутствовать в большом избытке толуола, и в этом случае в продуктах реакций можно было бы обнаружить существенные количества ксилола. В то же время Коатс [31], исследовавший диссоциацию / -гексана в СВЧ-разряде, утверждает, что свободнорадикальные реакции играют важную роль в процессах диссоциации и образования продуктов. Этот автор обнаружил 25 индивидуальных соединений в смеси продуктов. Эмелиус и Титл [32] идентифицировали продукты разложения ЗРб, ЗаРю, 5р4 в СВЧ-разряде. Реакции этих фторидов с хлором в разряде дали молекулы ЗРаС , а их взаимодействие с кислородом привело к образованию ЗОР и ЗОаРа- Смис и Энгельхардт [33] исследовали СВЧ-разряд в 5р4. [c.110]

Целью работы являлось выяснение того влияния, которое оказывают длина и разветвление углеводородной цепи парафинов на скорость образования ароматических углеводородов. Наиболее точный ответ на этот вопрос может, очевидно, дать только изучение кинетики реакции. Кинетические опыты также ставятся в нашей лаборатории, однако и описанные в этой работе результаты указывают, как изменяется течение реакции в зависимости от структуры молекулы исходного парафина. Чем более разветвлен исходный углеводород, тем больше имеется различных возможностей образования цикла и тем больше ароматических углеводородов образуется в катализате. Хороший выход ге-ксилола из диизобутила может быть объяснен тем, что диизобутнл, обладающий четырьмя метильными группами, сравнительно легко может принять на катализаторе ту конфигурацию, которая ведет к образованию шестичленного цикла. Для м-гексана, наоборот, такая возможность гораздо меньше, и, действительно, он только с очень маленьким выходом превращается в бензол. То нче справедливо и по отношению к 2-метилгексану и 4-метилгептану. 3-Метилгептан и 4-метий-октан имеют структуру, более благоприятную для образоваиия щестичленного цикла, чему вполне соответствует более высокий выход ароматики из этих углеводородов. [c.317]

СМ. В [3, 138, 138а]). При модифицировании поверхности кремнезема реакцией с С151(СНз)з можно практически полностью связать или экранировать поверхностные гидроксильные группы [78, 139—141]. Проведение этой реакции с паром 81(СНз)зС1 требует нагревания до 400 °С [141а]. Для молекул достаточно большого размера — бензола, -гексана и четыреххлористого углерода — величина ду при небольших заполнениях модифицированной таким образом поверхности значительно ниже соответствующих теплот конденсации L [139, 140], поскольку адсорбция этих молекул происходит на экранирующем поверхность кремнезема слое метильных групп, входящих в привитые к поверхности группы — 051 (СНз)з (рис. 3.31). [c.70]

М.С. С а л а X о в, Н.Ф. Ы у с а е в а, A.A. Алескеров, G.H. Сулейманов, Кинетика и механизм реакции диеновой конденсации гексахлор-циклопентадиена с циклическими диенофилами. X. Количественная оценка вклада метильной группы ы-(п-арил)-имидов цис, цис-3-метил-4-циклогексен-1,2 -дикарбоновой кислоты в кинетику реакции с гекса-хлорциклопентадиеном изопараметрическая зависимость............................................272 [c.154]

Смотреть страницы где упоминается термин Гексан, реакция с метильными: [c.106] [c.28] [c.436] [c.430] [c.402] [c.461] [c.461] [c.87] [c.891] [c.301] [c.340] [c.46] [c.370] [c.230] [c.105] [c.581] [c.370] [c.565] [c.748] [c.296] [c.514]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология