Аминогруппа, определение нитритом

Если вещество получено в известных условиях из известных реагентов, для подтверждения его состава многие десятки лет существовала и существует практика, когда химик-синтетик передает это вещество на обычный элементный анализ. В дальнейшем было признано более полезным подтверждать состав органического соединения количественным определением функциональных групп. Результат анализа будет более информативным, если установить содержание в синтезированном соединении нитро- или аминогруппы, чем определять методом элементного анализа количество азота. Подобным же образом состав гидр-оксикислоты будет установлен более точно по содержанию гидроксильной и карбоксильной групп, чем по содержанию углерода и водорода. [c.620]

Смещение электронов особенно велико, если в пара-положении друг к другу стоят два заместителя с противоположным Л1-эффек-том. Дипольный момент р-нитранилина, рассчитанный, как сумма векторов нитро- и аминогрупп, равен 5,2 О, определенный экспериментально 6,17 О. Разницу необходимо отнести за счет мезомерного эффекта [c.81]

Обычно замещение атома галоида аминогруппой (при действии аммиака или амина) довольно легко осуществляется в тех случаях, когда определенные группы ( отрицательные заместители ), например нитро- или сульфогруппы, ослабили связь галоида с ядром. Так, о- и л-нитрохлорбензолы могут реагировать с аммиаком лишь при 170—180° и давлении до 40 ати, а 2,4-динитрохлорбензол и 4-нитро-1-хлорбензол-2-сульфокислота вступают в реакцию уже при атмосферном давлении. Важнейшие исходные продукты—о- и п-нитрохлорбензолы получают нитрованием хлорбензола с последующим разделением обоих изомеров разгонкой и кристаллизацией (около о-нитрохлорбензола и /д п-нитро-хлорбензола). Эти изомеры имеют очень близкие температуры кипения и потому могут быть разделены перегонкой лишь на обогащенные фракции, из которых чистый продукт выкристаллизовывается при охлаждении (например, в трубчатых кристаллизаторах). Образующаяся при этом эвтектическая смесь изомеров возвращается в процесс. В настоящее время количество получаемого п-нитрохлорбензола превышает его потребление, которое, однако, колеблется. [c.285]

Поглощение в ультрафиолетовой и видимой частях спектра обычно связывают с наличием в молекуле вещества определенных групп — хромофоров. К ним относятся двойные и тройные углеродные связи, карбонильная, карбоксильная, азо-, нитро- и другие группы. Известно также, что некоторые группы, не являясь хромофорными, увеличивают интенсивность окраски вещества — такие группы называют ауксохромными, или ауксохромами. Типичными примерами ауксохромов могут быть гидроксильная и аминогруппы. [c.198]

Чаще всего для определения нитрит-ионов используют методики, основанные на образовании азокрасителей. Нитрит реагирует с первичными ароматическими аминами в кислом растворе с образованием промежуточной диазониевой соли, которая после обработки соединением, содержащим аминогруппу или гидроксил-ион, образует соответствующий азокраситель, пригодный как д.ля визуального, так и для фотометрического определения. [c.93]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

Эфиры и-аминобензойной кислоты, имея близкое родство в химической структуре, дают ряд общих реакций, как, например, образование азокрасителя за счет свободной аминогруппы в ароматическом кольце имея ароматическое ядро, они могут бромироваться, нитроваться, сульфироваться. Эти общие реакции лежат и в основе методов их количественного определения нитритометрия, броматометрия, колориметрический метод и др. (См. Амиды сульфаниловой кислоты ). [c.262]

Количественное определение аминогруппы в нитроариламинах. Аминогруппа определяется в нитро-аиетанилиде и нитроанилине обработкой последних NaOH. Вы= делившийся аммиак улавливается 0,1 N кислотой. Этот метод применим только для о- и р-соединений. У т-соеди ений реакция не протекает количественно [c.760]

Определение нитрогруппы и нитрозогруппы. Для количественного анализа нитросоединений применяют метод восстановления их треххлористым титаном Т1С1з, хлористым оловом 5пС12, цинком с последующим диазотированием. Во всех перечисленных случаях нитро-группа восстанавливается до аминогруппы [c.225]

Реакция расширения цикла по Демьянову может стать существенной стадией в превращении циклического спирта в его циклический гомолог в сочетании с одним из многих методов получения аминометильного ироизводного из соответствующего спирта. Казавшийся бы очевидным путь через циклоалкилгало-геиид и нитрил с последующим восстановлением обычно не применяется, так как при реакции циклоалкилгалогенида с цианистой солью нитрил обычно получается с плохим выходом. Другим путем является получение нитрила через реактив Гриньяра и карбоновую кислоту. Еще один способ, который часто обладает определенными преимуществами, состоит в окислении спирта до кетона с последующим получением циангидрина, дегидратации последнего и восстановлении [17]. Во многих случаях можно непосредственно восстановить циангидрин, после чего применяют реакцию расширения цикла ио Тиффено — Демьянову. Непредельные нитрилы можно успешно восстанавливать или путем каталитической гидрогенизации [17], или натрием и спиртом [17, 51]. Несколько более длинный путь состоит в применении реакции Реформатского [64] с последующим восстановлением до циклоалкилукеусной кислоты и превращением карбоксильной группы в аминогруппу [65] [c.181]

Для определения ДДТ в речной воде пробу взбалтывают [25] со смесью эфира и -гексана (3 1), экстракт выпаривают, остаток нитруют [272] до тетранитросоединения и колориметрически определяют. Пестицид паратион (Е 605) восстанавливают цинком в среде хлористоводородной кислоты, нитрогруппа при этом переходит в аминогруппу. Продукт восстановления диазотируют нитритом натрия обычным способом и сочетают с Ы-нафтилэти-лендиамином образуется краситель, окрашенный в интенсивно красный цвет. [c.162]

Уже отмечалось, что введение в молекулу флуоресцирующего ароматического соединения нитрогруппы приводит к утрате этой молекулой ее люминесцентных свойств. Известно также, что аминогруппа не является гасителем флуоресценции. Это свойство можно использовать для определения ионов-восстановителей, в частности олова. Были изучены 13 различных нитронафтилами-нов и 4 изомера нитроаминонафталинсульфокислоты в качестве люминесцентных реагентов для открытия олова (II) капельным методом Все изученные реагенты не флуоресцировали, однако в присутствии олова флуоресценция возникает в результате восстановления нитрогруппы до аминогруппы. Лучшие результаты были получены с 6-нитро-2-нафтиламин-8-сульфокисло- той (II), 5-нитро-2-нафтиламином (III) и 6-нитро-2-нафтилами-ном (IV) [c.121]

Фенолы или нафтолы, содержащие галоген-, нитро- или аминогруппы, были введены в реакцию с окисями алкиленов при 150 в присутствии четыреххлористого олова. Продукты реакции служат добавкой к бромсеребряной эмульсии в цветной фотографии для усиления определенных цветовых тонов . [c.220]

В связи с указанным, для определения концевых аминогрупп пытались воспользоваться методом выделения продуктов окисления аминокислот. Этот метод основан на том, что аминокислоты легко окисляются, если их аминогруппа свободна, и не окисляются, если их аминогруппа образует пептидную связь [30]. Так, например, окисление пептидов при помощи ЫаОВг ведет к образованию из концевых аминокислот углекислоты и нитрила [30] [c.126]

Первая стадия — действие электрофильного реагента Вг — протекает аналогично у этилена и бензола и в каждом случае образуется соответствующий карбокатион. Основное различие между ароматическим замещением и электрофильным присоединением к алкенам заключается в течении второй стадии, о-Комплекс стабилизируется выбросом Н+, так как при этом образуется ароматическое соединение, что дает значительный выигрыш энергии. Карбокатион, образовавшийся из этилена, реагирует с нуклеофильным агентом, так как при этом выброс протона — энергетически менее выгодный процесс. 1235. Фактор парциальной скорости / — относительная активность определенного положения (о-, М-, П-) в замещенном бензоле по сравнению с бензолом. См. [4], П, стр. 143— 145. 1240. При переходе от Н к Вг, С1 и Р возрастает отрицательный индуктивный эффект вследствие этого увеличивается дезактивирующее действие заместителя в орто- и пара-положениях. Это приводит к уменьшению избирательности замещения и увеличению выхода мета-изомера. 1241. С удалением нитрогруппы от ароматического ядра ее дезактивирующее действие падает. Если в нитробензоле нитрогруппа — сильный мета-ориентант, то в 1 -нитро-2-фенилэтане заместитель становится орто-, паря-ориентантом. 1243. В рассматриваемых реакциях возрастает электрофильность замещающего агента, вследствие чего избирательность замещения падает. 1244. Количество орто-изомера падает, так как возрастает объем имеющегося алкильного заместителя (влиянт1е пространственного фактора). 1245. На соотношение орто- и гаара-изомеров влияет объем входящего заместителя. Большой размер атома брома затрудняет орто-замещение. 1246. Благодаря пространственному влиянию метильных групп аминогруппа выводится из сопряжения с ядром —/-эффект ацетаминогруппы дезактивирует ядро. 1247. См. [6], стр. 168. 1248. См. [6], стр. 168. 1257. о-Ксилол и этилбензол. 1258. Циклопентан не изменится, циклогексан превратится в бензол. 1260. Низкотемпературная циклотримеризация ацетиленовых углеводородов проводится в присутствии карбонила никеля [№(С0)2] [c.206]

Дейтерий может быть легко введен в определенные положения ядра ароматических соединений. Например, фен-2,4,6-0з-ол может быть получен обменом фенола с тяжелой водой в присутствии кислот или оснований при нагревании и последующим отмыванием дейтерия из гидроксила обычной водой на холоду [10, 17] при этой реакции ж-положения ядра не затрагиваются. Для получения фенола с дейтерием только в л-положениях (а) можно воспользоваться, например, синтезом, разработанным Бродским, Миклухиным, Кухтенко и Грагеровым [11]. Авторы этой работы получили 4-нитроанилин-М,2,6-с14 (б) нагреванием 4-нитроанилина (в) с подкисленной тяжелой водой и затем удалили аминогруппу из дейтерированного соединения диазотированием и кипячением со спиртом в присутствии закиси меди. Полученный нитро-бензол-3,5-d2 (г) был восстановлен до соответствующего анилина ((3), переведенного затем в искомый фенол (а). Весь этот ряд реакций [c.15]