Ванадий гидрохиноном

Аналогично и гидрохинон переходит в д-бензохинон, промежуточно возникающий семихинон можно зафиксировать в щелочной среде Эта реакция особенно хорошо протекает как аутоокисление (кислород воздуха, пятиокись ванадия) [c.29]

В 2-литровую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 1 л 2%-ной серной кислоты, 0,5 г пятиокиси ванадия (примечание 1), 110 г (1 мол.) гидрохинона и 60 г (0,56 мол.) хлорноватокислого натрия. Смесь энергично перемешивают примерно в течение 3 час. до тех пор, пока первоначально образующийся зеленый хингидрон не перейдет в желтый хинон. Температура реак [c.545]

В присутствии пятиокиси ванадия в качестве катализатора в кислой среде Н. X. окисляет гидрохинон в хинон. Согласно методике Ундервуда и Уолша 4], смесь реагируюш,их веществ в 1 л 2%-ной серной кислоты перемешивают до превращения первоначально образующегося зеленого хингидрона в желтый хинон (около 3 час) с повышением температуры до 40°- По охлаждении смеси продукт от- [c.424]

Ванадий (V). Ванадий (V) титруют [10] раствором гидрохинона (VOз —>V0 ) аналогично хрому (VI). Метод применяют для определения 0,1—0,2% ванадия в сталях [10] и около 1% ванадия в графитовом сланце [52]. [c.256]

Повышение скорости реакции сульфирования органических соединений выход а-сульфокислоты увеличивается с увеличением количества ртути вводимая в реакцию ртуть почти полностью связана с гидрохиноном и в сульфонатах при а-сульфировании с ртутью сернокислая ртуть сосредоточивается в а-положении в форме ртутного органического соединения, которое при замене ртути остатком соли разлагается серным ангидридом Соли ртути и ванадия 2207 [c.395]

Окисление бензола до фенола и гидрохинона. Попытки прямого окисления бензола до фенола в отсутствие катализатора приводили к образованию продуктов полного окисления. Это связано, вероятно, с тем, что при требуемых для этого процесса высоких температурах бензольное кольцо становится нестабильным. Окисление бензола до фенола проводили в жидкой фазе при температуре 300—400°, однако добиться высоких выходов не удалось. Оказалось, что каталитическим действием обладают окислы таких металлов V и VI групп, как молибден, ванадий, вольфрам и уран. [c.151]

Аналогично окисляют гидрохинон в л-бензохинон ) через семихинон (обнаруживаемый в щелочном растворе). Эту реакцию можно особенно хорошо провести как аутоокисление (кислород воздуха и пятиокись ванадия) [c.350]

Получение п-бензохинона из гидрохинона с хлоратом натрия и пяти-окисью ванадия [c.352]

Одним из наиболее известных приемов интенсификации электрохимических процессов с участием органических веществ является применение катализаторов — переносчиков [4, 39, 40, 516, 517]. Обычно используются ионы переменной валентности (марганца, ванадия, церия, титана и др.), способные окислять или восстанавливать органические вещества не только в растворах, но и в эмульсиях и суспензиях. Роль электролиза сводится к регенерации этих ионов, как правило протекающей с высокой скоростью. Например, ионы титана (3-Ь) легко восстанавливают суспендированный в бензоле бензохинон до гидрохинона и регенерируются на катоде. При отсутствии титана выход гидрохинона по току в системе бензол—хинон—соляная кислота равен нулю, а при концентрации четыреххлористого титана 0,25 М — 96,2% [516]. Некоторые другие примеры электрохимических реакций с переносчиками приведены на стр. 9. [c.71]

Для установления величины редокси-поляризации и ее зависимости от условий электролиза было исследовано большое число неорганических и органических веществ. Изучали поляризацию при перезарядке ионов железа, марганца, таллия, церия, ванадия, олова, золота, платины, титана, вольфрама, молибдена, комплексных ионов железа Ре(С1 )5 , Ре(СЫ)б", марганца Mn( N)s , Мп(СЫ)д и MnO , МпО и ряда других металлов. Изучена поляризация при реакциях окисления и восстановления хинонов и гидрохинонов, нитросоединений, кетонов и альдегидов, органических ненасыщенных соединений и др. [c.394]

Дегидрирование гидрохинона хлорноватокислым натрием и пятиокисью ванадия в качестве катализатора ( Синт. орг. преп. , сб. 2, стр. 545) не представляет никаких существенных преимуществ в сравнении с методом окисления хромпиком. Этот способ в главных чертах описан на стр. 152. [c.167]

Аналогично гидрохинон переходит в л-бензохинон через промежуточный семихинон, легко обнаруживаемый в щелочной среде. Эта реакция особенно легко протекает по механизму аутоокисления кислородом воздуха в присутствии пентаоксида ванадия [c.34]

По окислительным свойствам V можно сравнить с бихроматом. Преимущество ванадия перед бихроматом и Се состоит в том, что он меньше подвержен мешающему влиянию органических соединений. Так, фенол и о-, м- и л-крезолы мешают титрованию гидрохинона церием (IV), а дает правильные результаты [54]. [c.408]

В присутствии соединений ванадия можно вести процесс одновременного окисления на аноде и восстановления на катоде. Ванадий в виде ванадиевой кислоты окисляет анилин до хинона, который, переходя к катоду (электролизер без диафрагмы), восстанавливается до гидрохинона. Ванадиевая кислота ускоряет процесс окисления паральдегида до уксусной кислоты, нафталина до нафтохинона. [c.47]

Для титрования церия(IV) по методу восстановления предложены аскорбиновая кислота [8—10] (см. также Ванадий ), щавелевая кислота [И, 12], соль Мора [11, 13], (см. также Ванадий ), перхлорат и нитрат ртути(1) [14, 15], арсенит натрия [16], перекись водорода [17], нафтиламин [18], цИстеин [19], метиленовая голубая [20], гидрохинон [21]. В разделе Марганец упоминается титрование церия(IV) нитритом натрия. Купферон, применяемый для осаждения церия (III), также является восстанови-теле.м по отношению к церию (IV) и может быть применен для его определения,[ 11 ]. В водно-органической среде церий (IV) может быть оттитрован ферроценом [22]. [c.295]

Для окисления фенолов до хиионов можно применять различные окислители. Например, гидрохинон окисляется в n-хинон хромовой смесью [340] или Na I03 в присутствии пятиокиси ванадия [341] с выходом выше 90% от теоретического. Замещенные гидрохиноны окисляются до хинопов при помощи солей трехвалентного железа [Л42] или окиси серебра AgsO (см. [343]). Реакцию можно проводить также в органа-ческой среде, например в спирте или уксусной кислоте. Для окисления замещенных л-амин фенолов до га-хинонов предпочтительно применяют соли железа (111) выходы выше 60% от теоретического. [c.309]

В присутствии каталитических количеств пятиокиси ванадия соли хлорноватой киЪлоты окисляют фурфурол до фумаровой кислоты , гидрохинон—До хинона , а анилин—в анилиновый черный . [c.660]

Получение п-бензохинона из гидрохинона (окисление хлоратом натрия в присутствии пятиокиси ванадия) Ундервуд X., Уолш В, В сб. Синтезы органических препаратов. Сб. 2. Пер. с англ. — М. [c.30]

Фенолы и полиоксипроизводные, иапример пирокатехин н гидрохинон, пирогаллол, нафтолы, ок азываются для многих реакций окисления хорошими антиокислителями, такими же являются нод, неорганические галоидные солн (преимущественно нодистые и менее бромистые), гидронодиды органических оснований, иоднстые алкилы, нодистые четырехзамещенные аммонии, йодоформ, четырехноди-стый углерод, сера, полуторасернистый фосфор Р Зз, неорганические сульфиды, амины, нитрилы, амиды, карбамиды, уретаны, некоторые красители, неорганические соединения фосфора, мышьяк, сурьма, висмут, ванадий, бор, кремний, олово, свв-нец. В качестве самоокисляющихся веществ были иснытаны ненасыщенные углеводороды, сложные органические соединения (каучук, жиры), сульфит натрня, различные классы альдегидов и т. п. [c.475]

А., м. как катализатор [П при окислении гидрохинона перхлоратом лучше, чем обычно используемая пятиокись ванадия (Биллмаи [c.69]

В выделенном осадке оксалатов можно сразу же определять Се после растворения осадка в H2SO4 и окисления Се(1П) персульфатом аммония при помощи объемных способов с сульфатом ванадия [653], сульфатом закисного железа [640], гидрохиноном [1501] или другими реагентами [1708]. [c.222]

Следы ванадия в нефтяном коксе определяют амнерометрическим титрованием раствором гидрохинона с применением вибрирующего платинового электрода [53]. Определению не мешают Сг , N111, Со , Си Мп , Мешает Сг . Ионы Се маскируют до- [c.256]

Бензол может быть окислен в различные продукты. При высоких давлениях и большом содержании бензола в исходной смес1[ можно получить фенол, гидрохинон, а также хинон. Однако наибольшее применение находит получение малеинового ангидрида при использовании в качестве катализаторов пятиокиси ванадия или ее смесей, окиси серебра и других окислов. Богатые воздухом смеси используют при низких давлениях и при температурах 325-530°. [c.332]

Для прямого титрования Au(III) применяют иодистый калий [155], мышьяковистый ангидрид [156], восстанавливающие золото (III) до одновалентного, а также гидрохинон [157—159], аскорбиновую кислоту [160—162], сульфат гидразина [163], метол [164], я-амино1фенол, л-фенилендиамин [165], а также соли титана (III) [166, 167], хрома (II) [168], меди (I) [169], олова (II) [170], ванадила [171], железа (II) [79, 172, 173], восстанавливающие золото (III) до металла. Растворы солей названных металлов [кроме железа (II)] неустойчивы, и поэтому лрименение их ограниченно. [c.152]

Проведение процесса окисления, л-цимола над пятиокисью ванадия, ванадатом олова или двуокисью марганца при температуре 300—400 С приводит к образованию я-толуиловой кислоты с выходом 17% от теоретического и небольших количеств ТФК. При каталитическом парофазном окислении п-ци-мола -подвергается превращению главным образом изопропиль-ная группа [270]. Основными продуктами реакции являются /г-толуиловая кислота и ТФК. Кроме того, в реакционной массе бали идентифицированы /г-метилацетофенон, куминовый альдегид, и хинон, формальдегид, бензальдегид, гидрохинон, п-кре-зол, бензойная и уксусная кислоты, а также бензол. Выход отдельных компонентов сильно колеблется в зависимости от условий окисления. Попытки выделить из продуктов реакции пере-кисные соединения не привели к успеху, что объясняется их нестабильностью при высокой тeмпepaтypei Образование бензойной кислоты и бензола может быть объяснено возможностью частичного декарбонилирования и декарбоксилирования ароматических альдегидов /г-толуиловой кислоты и ТФК. Последняя с высоким выходом была получена парофазным окислением п-цимола при использовании катализатора в виде сплава ванадия на гранулированной пемзе. [c.183]

Реакция окисления бензола в малеиновый ангидрид и реакции окисления нафталина и о-ксилола во фталевый ангидрид ускоряются катализаторами различного типа на основе пятиокиси ванадия. Эти реакции положены в основу важных промышленных процессов и изучались они в основном с точки зрения получения кинетических данных для конструирования подходящих каталитических реакторов. При изучении механизмов этих частных реакций и влияния поверхности катализатора большую роль сыграли исследования механизмов каталитического окисления. Было высказано предположение, что при окислении бензола в малеиновый ангидрид образуются различные промежуточные соединения, нанример фенол, гидрохинон и хинон. Диксон и Лонгфилд [4] предположили, что по такому пути происходит окисление всего лишь около 10% бензола, тогда как большая его часть одновременно окисляется в малеиновый ангидрид, а также в окись и двуокись углерода. Сообщалось также, что окисление нафталина происходит путем одновременно идущих реакций с образованием фталевого ангидрида. [c.329]

Получение п-бензохинона из гидрохинона окислением хлоратом натрия в присутствии оксида ванадия (V) см. Ундервуд X., Увлш В. В сб. Синтезы органических препаратов. Сб. 2. — М. ИЛ, 1949, с. 545. То же окислением хромовой смесью Влие Е. В сб. Синтезы органических препаратов. Сб. 1. — М. ИЛ, 1949, с. 463. [c.36]

Изучено применение меди (И) и церия (IV) в качестве окислителей в ацетонитриле. Показано [29], что пара медь(II)—медь(1) имеет электродный потенциал 0,68 В по отношению к серебряному электроду сравнения. Исследованы возможности использования этой пары для окисления таких веществ, как иодиды, гидрохинон, тиокарбамид, этилксантат калия, дифенилбензидин и ферроцен. Реакции с церием(IV) катализируются ионами ацетата. Медь(1) — наиболее подходящий восстановитель для хрома (VI), ванадия (V), церия(1У) и марганца(УИ) в присутствии железа(1И). В обзоре Кратохвила [24 читатель найдет подробные данные исследований окислительно-восстановительных реакций в неводных растворителях. [c.323]

Предложен интересный метод окислительно-восстановительного титрования, основанный на применении гидрохинона [20]. Метод позволяет определять 10—130 мг перманганата в присутствии других окислителей, например, бихромата, гексацианоферрата (III) и хлорамина Т. При определении 13—130 мг КМПО4 в присутствии 20—2000 мг других окислителей относительная ошибка оп-)еделения не превышает 1,8%. Определению мешает ванадий (V). Метод длителен сначала перманганат восстанавливают до диоксида марганца с помощью формиата натрия в щелочном растворе. Осадок гидратированного диоксида марганца фильтруют, промывают, растворяют в ЫагНгРгОу и образующийся пирофосфат марганца (III) титруют стандартным раствором гидрохинона. [c.159]

Из указанных ингибиторов Ag+ и Hg2 - сами восстанавливаются соответственно до металлического серебра и Hg + СггО "" меняет окраску, а другие ингибиторы, такие, как гало-генидные ионы, сульфат двухвалентного железа и гидрохинон, действуют, по-видимому, как истинные антикатализаторы. При добавлении хромата и соединений ванадия наблюдались индукционные периоды, в течение которых добавляемое соединение, вероятно, служило окислителём вместо ионов 11 (VI). [c.238]

Миллиграммовые количества Т1 + и с ошибкой < 1 отн.% определяют с использованием хинона, генерируемого окислением гидрохинона на платиновом аноде в сернокислых растворах (0,1—10 н. по Н2504). Определению ванадия мешают хром и молибден, но не мешают титан и марганец [846]. [c.104]

Оксидиметрия. Для определения фенольной функции, содержащей две или более гидроксильных групп, были предложены окислительные методы. Михельсон ззо описал микрометод определения гидрохинона с помощью феррицианида калия в качестве окислителя. Образец обрабатывают раствором сульфата цинка и ацетата натрия. Затем добавляют известный объем 0,1 н. раствора феррицианида калия в растворе карбоната натрия. Реакционную смесь перемешивают в течение 5 мин, вносят иодид калия и серную кислоту и титруют выделившийся иод 0,05 н. раствором тиосульфата натрия. Pao и Састри зз> предложили метод определения гидрохинона и метола титрованием 0,05 н. раствором ванадата натрия в присутствии серной и щавелевой кислот с К,М -дифенил-бензидином в качестве индикатора. Эти авторы утверждают, что бензохинон и соли ванадила тормозят реакцию между титрантом и индикатором, тогда как щавелевая кислота ее ускоряет. Некоторые исследователи 332 для определения фенолов в макромасштабе пользовались сульфатом церия (IV). Смит с сотр. ззз описали методику титрования таннинов раствором перманганата калия. [c.414]

Окисление воздухом всегда сопровождается полимеризацией как исходного альдегида, так и ненасыщенной кислоты. Эту реакцию ведут в растворе ароматического углеводорода, хлороформа или четыреххлористого углерода при атмосферном либо повышенном давлении без катализатора [1879, 1880] или, лучше всего, в присутствии окиси ванадия в среде уксусной кислоты [1881, 1882]. Катализатор следует приготовлять при точном соблюдении соответствующих условий, иначе процесс идет с осмолением [1882]. Наиболее успешным является окисление -ацетоксипропионового альдегида, полученного путем присоединения уксусной кислоты к акролеину, воздухом. Получаемую при этом -ацетоксипропионовую кислоту разлагают путем кратковременного нагревания до 180—190° [1883] в присутствии гидрохинона. [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология