Плутоний определение железом

Потенциометрическое титрование. Значительно чаще при титровании трехвалентного плутония сульфатом церия(IV) применяется потенциометрическое определение эквивалентной точки. В сернокислой среде ввиду близости потенциалов вместе с плутонием титруется железо. [c.184]

Определение плутония и железа при совместном присутствии [c.227]

Цикл определения плутония и железа может быть изменен, например, сначала можно определить железо, а затем плутоний. Кроме того, окисление и восстановление плутония при одной загрузке ячейки можно повторять многократно, получая при этом совпадающие результаты, если каждый раз достигается равновесие. [c.233]

На стр. 400 описан метод определения железа с о-фенантролином. Этот метод [409, 474] может быть применен к анализу чистого плутония без отделения его при содержании железа не менее 0,01%. При более низких концентрациях железа необходимо отделение плутония, которое проводят методами экстракции или анионного обмена. [c.391]

Экстракционно-фотометрическому определению 5,0—Ш мг/мл плутония не мешают и (VI) в концентрациях до 2,5 г/л, ТН, Сг(П1), А1, М , А , Мп и Си в количествах до 5 г/л. Ре(1П) и 2г экстрагируются вместе с плутонием в значительных количествах, причем железо завышает величину оптической плотности, а цирконий занижает ее. Точность определения не ниже 0,5%. Чувствительность этого метода на два порядка выше чувствительности метода определения плутония в растворах трибутилфосфата. [c.164]

Определению 1—10 мкг плутония не мешают <0,5 мг урана (VI), <1,0 мг железа (III) и хрома (III), <4,0 мг никеля, <5,0 мг алюминия и лантана. Значительные помехи оказывают фосфаты, сульфаты и органические комплексообразующие реагенты. [c.177]

При анализе образцов металлического плутония сильно влияло железо, содержание которого составляло 0,02—0,08%. Так как железо титруется вместе с плутонием, то определение его следует проводить другим подходящим методом. В данной работе железо определяли фотометрически. Определению мешают хром, титан, молибден, вольфрам, уран и ванадий. Нитрат-ионы мешают определению за счет их восстановления в редукторе. При отделении плутония от примесей необходимо учитывать полноту выделения. [c.183]

Среднее отклонение составляет 0,04% при определении 70— 140 мг плутония. Содержание плутония в металле, полученное этим методом, составило 99,97% по сравнению с 99,96%, полученным из спектрографических данных путем вычитания содержания примесей. При определении плутония данным методом необходимо вводить поправку на железо, которое титруется вместе с плутонием. [c.189]

В дальнейшем были предприняты попытки применить такое двухстадийное титрование плутония для его определения в при-, сутствии железа и урана. [c.194]

Метод был применен к анализу двуокиси плутония, содержащей до 1,5% примесей (<0,05% железа). При определении плутония в 50—80 мг РиОг было получено средне-квадратичное от- [c.196]

И. В. Моисеев и Н. Н. Бородина (1955 г.) применили видоизмененный вариант этого метода для определения плутония в образцах, содержащих также хром и марганец. Плутоний предварительно отделяли от хрома и марганца осаждением его в виде купфероната. В отличие от первоначального варианта, титрование избытка двухвалентного железа после восстановления им Ри(У1) проводили раствором сульфата церия 1У) с ферроином в качестве индикатора. [c.200]

Результаты определения плутония в 12—40 мг чистой двуокиси дали среднее отклонение 0,15%. В присутствии 10% урана, 10% лантана, 2,5% хрома и 2,5% железа ошибка для среднего значения из трех-четырех определений составила около 0,25%. [c.209]

Определению не мешают небольшие количества урана, которые попадают в титруемый раствор ( 5—6 мг урана), и железо, используемое для восстановления Ри(У1), Хром и никель не мешают в концентрации до 0,5 мг/мл. Продукты деления в количествах, отвечающих содержанию плутония в анализируемых растворах (8г —5, 2г—15, Мо—12, Ки — 7, Сз—15, Ьа — 25, Ва — 5 и Се— Ю мкг/мл), не влияют на результаты определения плутония. При увеличении концентрации осколков до 1 мг/мл в тех же растворах были получены завышенные ре- [c.210]

Аналогично проводят амперометрическое титрование Ри(1У) иодатом в водно-спиртовых средах (Я. П. Гохштейн, 1953 г.). При определении 10—20 мг плутония с весовым содержанием урана до 300%, хрома до 100%. марганца до 30%, железа до [c.213]

Влияние железа существенно во всех исследованных средах. Но благодаря высокой обратимости электродной реакции железа, в результаты анализа можно ввести точную поправку, определяя содержание железа. Могут быть проанализированы растворы с отношением железа к плутонию больше 50 1, но ошибка определения плутония при этом, естественно, возрастает. [c.223]

Определению плутония не мешают уран, молибден, алюминий, бериллий, галлий и, естественно, железо. Мешают марганец и хром, так как перманганат и бихромат, получающиеся в результате окисления двуокисью свинца, прекрасно титруются ионами Fe +. Перманганат может быть предварительно восстановлен щавелевой кислотой до обесцвечивания раствора. Хромат может быть восстановлен до трехвалентного хрома мышьяковистой кислотой, которая не восстанавливает плутоний. [c.239]

На фоне 1 N НЫОз возможно определение плутония в присутствии урана, лантана, больших количеств хрома и равных количеств железа. Для этого плутоний в растворах с концентрацией 50—100 мкг мл в 1 N НЫОз, содержащих указанные элементы, восстанавливают до Ри(1П) сернистым газом в течение 10—15 мин. (для количественного восстановления плутония в 1 N НгЗО требуется 2—3 часа). Избыток ЗОа удаляют пропусканием через раствор в течение 40 мин. водорода, и производят измерение. Количество плутония определяют по градуировочному графику. [c.242]

Эти же авторы (1953 и 1955 гг.) получили для потенциалов полуволн железа и урана в тех же условиях значения, равные —0,245 в и —0,432 в относительно нас. к. э. соответственно. Таким образом, железо сильно мешает определению плутония, а уран может быть определен самостоятельно. Влияние сильных окислителей Сг(У1) и Мп(УИ) уничтожают добавлением щавелевой кислоты перед упариванием проб с серной кислотой при получении Ри(1У). Определению мешают небольшие количества меди и висмута. [c.249]

Определение плутония в кислых растворах в виде пероксида можно проводить в присутствии ряда элементов (Сг, Мп, N1, Ьа) и незначительных количеств железа. Уран, гафний и цирконий мешают определению. [c.255]

Метод заключается в обратном титровании избытка ЭДТА, не связанного в комплекс с Pu(III) состава 1 1, стандартным раствором нитрата тория при pH 2,5 с применением смешанного индикатора, состоящего из ал11зарина S и метиленового голубого. Ошибки, меньшие 1%. получены при определении около 10 мг плутония. Определению мешают элементы, образующие прочные комплексы с ЭДТА при pH 2,5, а именно железо, титан, торий и, вероятно, галлий и ванадий. [c.205]

В работе Палея и Чжан Вень-цина [179] описан Метод коМ-плексонометрического определения четырехвалентного плутония с индикатором арсеназо I. Ионы Ри + образуют с арсеназо I в кислой среде соединения с яркой сине-фиолетовой окраской прибавление избытка ком плексо на (III) вызывает переход окраски в розовую. Наиболее четкий переход окраски и минимальная ошибка при титровании получаются растворах 0,1—0,2N HNO3. Среднее отклонение при этом для 2,5—25 мг плутония составило 0,5% и систематическое—0,45%. Титрованию не мешают 140-кратные количества урана, 4нкратные количества хрома, 3-кратные количества лантана и свинца и 2-кратные количества никеля. Среднее отклонение ири определении 1,4— 5,3 мг плутония в присутствии указанных примесей составило 1,2%. Железо не мешает в количестве 3—4% от веса плутония. Определению не должны мешать элементы, дающие непрочные комплексы в кислой среде, в том числе Са, Mg, Zn,. Al, d, Мп, и должны мешать Th и Zr. [c.208]

В качестве рабочих потенциалов были исполБ ованы различные значения этих потенциалов. Потенциал восстановления плутония обычно выбирали на 120 мв ниже формального, а потенциал 01кисления на 180 мв выше формального потенциала. Для определения железа при восстановлении потенциал устанавливали на 120 мв ниже ре(П1)/Ре(П), а при окислении ис-пользовал и выбранный потенциал восстановления плутония. [c.231]

Как указывалось на стр. 59, реакция (1) легко обратима и поэтому наиболее пригодна для использования в титриметриче-ских определениях плутония. Реакция (2) является медленной и может идти с приемлемой скоростью в некоторых случаях только при повышенной температуре она протекает в несколько стадий и во многом зависит от природы окислителя или восстановителя. В то же время использование реакции (2) иногда позволяет производить определение плутония в присутствии наиболее часто встречающихся примесей — урана и железа. [c.178]

Было показано, что применение редуктора меньшего размера и висмута с более крупными зернами приводит к неполному восстановлению плутония. Титрование проб проводили при помощи 0,01 N или 0,005 N растворов ванадата аммония в 4 /V H2SO4 по индикатору фенилантраниловой кислоте (1—2 капли 0,03%-ного раствора в 0,3%-ном растворе ЫагСОз) до бледно-розового окрашивания. Концентрацию растворов NH4VO3 устанавливали по растворам железа или плутония, полученным растворением навесок чистых металлов. При титровании проб стандартного раствора плутония, содержащих 4,5—7,5 мг плутония, среднее отклонение в десяти опытах составило 0,12%. Средняя ошибка определения плутония в чистой двуокиси также не превышала 0,12%. [c.193]

Железо и уран мешают определению, но так как их содержание вместе с некоторыми другими возможными примесями в анализируемой двуокиси не превышало 0,06%, их отделение не проводилось. При больших количествах возможно отделение этих элементов, но необходим контроль потерь плутония методами а-счета. Определение летучих примесей в анализируемой двуокиси плутония проводили по убыли веса при прокаливании PuOs при 1000—1100° С в течение 3 час. [c.193]

Перманганат калия при титровании плутония(П1) имеет мало преимуществ перед другими окислителями, кроме собственной окраски, которая используется для определения эквивалентной точки. Ранее было выяснено, что титрование растворами KMnOi в кислой среде может выполняться в две стадии 451]. Первая проводится при комнатной температуре с окислением Ри(П1) до Pu(IV), вторая—при 60°С с дальнейшим окислением Pu(IV) до Pu(VI). Это позволяет производить определение плутония в присутствии железа и урана. [c.194]

В работе было исследовано влияние примесей железа и хрома. Так как двухвалентное железо титруется вместе с Ри(П1), определение плутвния проводилось по разности объемов до второй и первой эквивалентных точек. При соотношении Ре Ри = = 0,3—4 для 2 мг плутония в 0,8—2,2 N Н2504 средняя ошибка титрований составила +2%. В присутствии хрома был получены завышенные результаты. При соотношении Сг Ри = 0,5 ошибка составила -Ы2%, при увеличении количеств хрома ошибки возрастают. [c.195]

В. В. Фомин, С. П. Воробьев и др. (1951 г.) применили титрование перманганатом для определения плутония в присутствии урана и железа. Раствор плутония в серной кислоте, содержащий железо и уран, предварительно восстанавливали при на Лре-вании сернистым газом, затем удаляли 502 пропусканием инертного газа и титровали сначала при комнатной температуре, а затем при 70° С. На первой стадии плутоний окисляется до че тырехвалентного, железо до трехвалентного и уран до шестивалентного состояния. На второй стадии титруется лишь плутоний до шестивалентного состояния. При титровании 13—14 мг плутония 0,04 N раствором КМПО4 в присутствии двукратного количества урана или половинного количества железа среднее отклонение составило—1,5%. При увеличении количеств урана и железа до соотношения О Ри = 3 и Ре Ри = 1 ошибки увеличиваются до—5%. [c.195]

В. И. Кузнецов и В. А. Михайлов (1956 г.) показали возможность иодометрического определения Ри(1У) титрованием избытка тиосульфата натрия после добавления его к раствору, полученному растворением в 1 М Нг504 промытого водой осадка селенита плутония Ри(ЗеОз)2. Реакция осаждения селенита неизбирательна, вместе с плутонием осаждаются также железо, уран (VI) и хром. [c.196]

Хельбиг [457] описал амперометрическое определение микрограммовых количеств плутония прямым титрованием Ри(У1) двухвалентным железом в растворе 2 N Н2504. [c.197]

И. В. Моисеев, Н. Н. Огнищева и Т. И. Гудкова (1951 г.) предложили для объемного определения плутония в присутствии железа и урана окислять плутоний до шестивалентного висмутатом натрия или двуокисью свинца. Окисление висмутатом натрия в азотнокислом растворе количественно происходит на холоду, а в сернокислом растворе только при назревании. Двуокись свинца окисляет плутоний в сфнокислом кипящем растворе. Полученный раствор плутония(VI) после фильтрования от избытка окислителя воостанавливали раствором двухвалентного железа, избыток которого титровали перманганатом или бихроматом калия. [c.200]

Наиболее интересным методом среди методов окислительно-восстановительного титрования плутония по достигнутой точно-сти и малому влиянию многих примесей является метод Вотербери и Метца [717], о котором несколько раньше упоминал Метц [547]. Метод основан на количественном окислении плутония до шестивалентного выпариванием с хлорной кислотой и восстановлении Ри(У1) до Ри(1У) малым избытком стандартного раствора двухвалентного железа, который затем оттитровывается прн помощи автотитратора раствором церия(IV). Для образцов высокочистого металла получено среднее содержание плутония 99,98% со стандартным отклонением 0,02% в 11 определениях. Для анализа брали 3—5 г раствора плутония с концентрацией около 60 мг г раствора. Найденное значение совпадало с содержанием плутония в металле, полученным путем определения примесей спектральным методом и высоковакуумной плавкой металла. [c.201]

Определение плутония производили в растворах 1 М H IO4. Формальный потенциал пары Ри (IV)/Pu (III) в этой среде в условиях титрования составляет -f720 мв, а пары Fe (III)/Fe(II)—Ь470 мв по отношению нас. к. э. [665], что достаточно для селективного определения плутония в присутствии умеренных количеств железа. [c.226]

В работе Хэндшаха [447] для определения плутония в высокоактивных растворах реакторного топлива было применено кулонометрическое титрование при заданном потенциале после количественного отделения микрограммовых количеств плутония от большого избытка урана, железа и продуктов деления при помощи анионного обмена. Средний выход плутония составлял 100,0% при стандартном отклонении 0,92%. [c.227]

Нами подробно исследавано кулонометрическое поведение плутония, а также железа при контролируемом потенциале в азотнокислых средах для его определения в растворах облученного урана (П. Н. Палей, И. Г. Сентюрин и Н. И. Удальцова, 1962 г.). Наши данные подтверждают данные работы [641, 642]. Кроме вопросов, освещенных в работе [641], мы изучали кулонометричеокое поведение фонового- электролита, влияние на определение различных факторов (концентрация фона, температура и пр.). [c.227]

Растворы. Для проверки метода определения плутония в присутствии урана и железа был приготовлен чистый раствор плутония (IV) в 2 УУ НЫОз, концентрация которого была определена кулонометрически и составляла 1,070 мг1мл с точностью 0,17%. Это значение совпало с данными радиометрического определения. Растворы железа готовили из железной [c.230]

Метод Шалтса аналогичен наиболее точному из известных объемных методов определения плутония Вотербери и Метца [717]. Метод был применен к анализу образцов плутония величиной порядка 25 мг и дал стандартное отклонение 0,1% при электролизе десятой части образца. 10-кратные количества урана и железа не мешают определению. Влияние других примесей не было исследовано, так как оно было изучено в работе [717]. [c.235]

Для определения плутония в работе использованы концент-зации выше 50 мг/л. Определению мешают уран, железо и хром. Лг возможность определения плутония в цитратных растворах при pH 4 позднее также указал Небель [573]. [c.250]

Наиболее пригодными для определения плутония являются растворы с pH 5, Потенциал полуволны в этих растворах не зависит от концентрации тартрата от 0,1 до 1,2 М и равен —0,182 в относительно нас.к.э. Диффузионный ток пропорционален концентрации плутония с коэффициентом диффузии в уравнении Ильковича (18), равным 0,17 см /сек. Для определения плутония были использованы концентрации выше 50 мг/л. Мешаю1 большой избыток урана, а также хром и железо. При pH 5 уран образует самостоятельную волну, а при pH 1,25 может быть получена волна урана без волны плутония. [c.250]

Органические производные фосфорных кислот, широко используемые в аналитической химии, были опробованы и для осаждения плутония, а также для отделения его от примесей 194, 205]. Оказалось, что фитиновая кислота и фитин (соль ино-зитпиро фосфорной кислоты), достаточно полно осаждают четырехвалентный плутоний из сильнокислых сред (до 10—12 N ННОз). Как было установлено [205], прокаленный осадок не имеет постоянного состава и соединение это не может быть рекомендовано для точных весовых определений, но для отделения от различных элементов его можно с успехом применять. Действие фитиновой кислоты и фитина при осаждении совершенно идентично. Избирательность этих реагентов находится в большой зависимости от кислотности исходного раствора. Если в нейтральных растворах фитин и фитиновая кислота осаждают практически все элементы, за исключением щелочных металлов, то в 1 Л/ ННОз избирательность резко повышается и совместно с Ри(1У) осаждаются элементы подгруппы титана, а также Се(1У), ТЬ(1У), и(1У), Сг(1И) и Ре(1П). При более высоких кислотностях исходного раствора (до 6 Л/) железо и хром также остаются в растворе [8]. Фитинаты Т1, 2г, НГ, 8с, Се (IV) и ТЬ не растворяются даже в 2 N ННО3. Полнота осаждения [c.296]

Из растворов плутония (III) и (IV) при pH 4—5 салицилат-ион количественно осаждает плутоний. Трехвалентный плутоний выпадает в осадок в виде -Ри(5а/)з 1,5 Н2О, четырехвалентный— в виде PuO(Sal)2 [100]. При осаждении салицилатов плутония происходит отделение от основной массы ряда элементов, образующих в этих условиях относительно устойчивые растворимые комплексные салицилаты U(VI), Fe(III), Ti, AI, Сг(1П) и др. Тщательные исследования Звягинцева и Сударикова [lOOf показали, что осадок плутония захватывает 2—3% урана, хрома и 1 % железа. Отделение от алюминия и титана количественное. Операция осаждения плутония с салициловой кислотой может быть одной из ступеней при определении плутония весовым или другими методами. [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология