Железо потенциал полуволны

Влияние Fe(III), потенциал полуволны которого равен + 0,45 O относительно нас.к.э., выражено в азотной кислоте сильнее, чем в соляной. В азотнокислых растворах допустимо 5-кратное количество железа по отношению к плутонию. [c.246]

К разбавлению амальгамы, и поэтому ток достигает значения г /2 при более положительных потенциалах. Справедливость этого объяснения подтверждается тем, что потенциал полуволны трехвалентного железа в оксалате не зависит от скорости вытекания ртути. В этом случае образования амальгамы не происходит, и восстановленная форма диффундирует в раствор. [c.124]

Потенциал полуволны для ионов, образующих более прочные комплексные соединения, сдвигается в сторону отрицательных значений больше, чем для ионов, образующих, менее прочные комплексы. Не всегда разница в потенциалах полуволн делает определение возможным. Если концентрация иона е более положительным потенциалом во много раз превосходит концентрацию ионов с более отрицательным потенциалом, определение последнего невозможно. Например, железо (П1) при анализе сталей мешает, определению других элементов, так как оно восстанавливается раньше, чем определяемые ионы. [c.149]

Можно также прибегнуть к резкому сдвигу потенциала полуволны мешающего иона путем изменения его заряда при восстановлении ионов железа (III) до железа (II) становится возможным определение ионов с достаточно отрицательными потенциалами полуволн, так как потенциал полуволны иона железа (III) равен —0,12 в, а иона железа (II) — 1.3 в. [c.244]

Скорость и степень обратимости процесса восстановления металлов группы железа и ионов водорода на ртутном капающем электроде на фоне индифферентного электролита зависят от природы и концентрации фона, pH раствора, концентрации деполяризатора [I, 2]. Характерными особенностями этого процесса являются прохождение значений потенциала полуволны фт/о через максимум при увеличении концентрации фона и резкий сдвиг Ср т 2 в положительную сторону при очень высоких его концентрациях (5 - 10 н. . [c.89]

Практически удобен вариант, когда анализируемый раствор со- держит ионы трехвалентного железа и элемент концентрируется на электроде в виде малорастворимой гидроокиси железа (И). В этом случае исследуемый раствор более устойчив. Концентрирование железа возможно из щелочного 0,5%-ного цитратного буферного раствора (рН = 10) при потенциале электрода —1,0 в. Потенциал полуволны соответствующей катодной полярограммы близок к —0,85 в. Электрохимическое растворение образующегося при этом осадка описывается поляризационной кривой с одним хорошо выраженным максимумом анодного тока при потенциале —0,7 в (рис. 33). Величина максимального тока связана линейной зависимостью с концентрацией ионов железа (III) в растворе в интервале (2—10) -10 Л1 и прямо пропорциональной зависимостью в области концентраций (1—5)-10 М (рис. 34). Более концентрированные растворы железа(III) в этих условиях неустойчивы. [c.88]

Ход анализа. Исследуемую воду в количестве 50 мл кипятят до удаления Oj. Отбирают в колбу 25 мл прокипяченной воды, доводят объем в колбе до метки раствором N( H )40H, дают осесть нерастворимым соединениям кальция, магния и железа. Через 30 мин переносят часть его в электролизер, удалив кислород током водорода, и полярографируют, начиная от (—1,5В). Потенциал полуволны натрия равен (—2,1 В). [c.395]

Интересный способ определения содержания кобальта в солях никеля состоит в предварительном окислении o + до Со " перборатом натрия в аммиачном буферном растворе [16]. После разрушения избытка окислителя сульфатом гидроксиламина раствор полярографируют в пределах от —0,2 до —0,8 в. Потенциал полуволны Со + равен —0,4 в. Определению не мешают мышьяк, кадмий, сурьма, олово, цинк и, если находятся в умеренных количествах, висмут, медь, железо, марганец, молибден. Свинец н хром, присутствующие в больших количествах, удаляют путем осаждения хлоридом бария или сульфатом натрия. При содержании кобальта около 0,1% ошибка определения не превышает 2,6%. В 0,01 М растворе триэтаноламина и 0,1 М растворе КОН было определено содержание свинца и железа в пергидроле и меди, свинца и железа в плавиковой кислоте и фториде аммония в количестве 1.10 —5.10 % [17]. В растворе фторидов проводилось также определение олова, основанное на получении его комплексных ионов [18]. Разработан метод определения растворимой окиси кремния в уранилнитрате, основанный на полярографическом восстановлении кремнемолибденового комплекса [19]. Можно определить 2 мкг ЗЮг с точностью до 10%. Мешают ванадий и железо. [c.83]

Успех полярографического определения катионов часто зависит от того, насколько правильно выбран индифферентный электролит. Сделать правильный выбор помогают табличные значения потенциалов полуволн [3—8, 15]. Например, если в качестве индифферентного электролита взят хлорид калия, то железо(1П) и медь(11) мешают определению друг друга. В присутствии фторид-ионов потенциал полуволны железа(III) смещается примерно ка —0,5 В в отрицательную область, тогда как потенциал полуволны меди (И) изменяется всего на несколько сотых долей вольта. Поэтому в присутствии фторид-ионов наблюдаются раздельные волны железа (III) и меди (II). [c.74]

Двухвалентное железо имеет потенциал полуволны — [c.15]

Полярограммы восстановления ионов трехвалентного железа приведены на рис. 1, из которого видно, что они выражены очень четко площадка предельного тока практически горизонтальна и имеет довольно большой интервал потенциалов (около 0,5 е). Между высотой предельного тока и концентрацией деполяризатора в пределах от 0,7 10 до 3 мол л соблюдается прямо пропорциональная зависимость. Потенциал полуволны не остается постоянным и с увеличением концентрации Ре + сдвигается в положительную сторону. Полученные полярограммы вполне применимы в количественном анализе. Нами были проведены опыты по определению железа в 95%-ном диметилформамиде методом добавок [4] при содержании Ре + 10—20 мг л средняя ошибка составила около 3%. Уменьшение относительного содержания диметил- [c.217]

Кипятят 50 мл исследуемой воды до удаления двуокиси углерода. В случае необходимости переносят метку на колбе так, чтобы емкость ее была точно вдвое больше емкости пипетки. Отбирают в колбу пипеткой 25 мл прокипяченной воды, доводят объем в колбе до метки раствором Й(СНз)40Н. Дают осесть нерастворимым соединениям кальция, магния и железа. Через 30 мин, когда раствор отстоится, переносят часть его в электролизер и, удалив кислород током водорода, полярографируют, снимая полярограмму начиная от —1,500 в. Потенциал полуволны натрия равен —2,1 в. [c.275]

Свинец в шлаках обычно определяется полярографическим методом на фоне соляной кислоты. Трехвалентное железо метает определению, поэтому его восстанавливают до двухвалентного, прибавляя к раствору металлическое железо в виде порошка. Потенциал полуволны восстановления свинца составляет —0,43—0,45 в по отношению к каломельному электроду- [c.82]

Определение индия в рудах наиболее часто производится из солянокислых растворов, значительно реже применяются тартратные [55] и бромидные растворы [1]. Определению нз солянокислых растворов более всего мешает Сс1, потенциал полуволны которого почти совпадает с потенциалом полуволны 1п. Кроме того, определению мешают элементы, восстанавливающиеся на ртутном катоде раньше 1п большие количества меди, железа (III), свинца, олова, сурьмы, мышьяка и некоторые другие элементы. Методы отделения мешающих элементов, применяемые при анализе руд, приведены в работах [1, 3, 12, 15, 19, 27, 29—31, 55] и в разд. VI. [c.115]

Олово и сурьму отделяют от других металлов дистилляцией их летучих бромидов . С целью повышения концентрации олова и сурьмы в полярографируемом растворе их выделяют из полученного дистиллята аммиаком вместе с осадком гидроокиси железа. Осадок растворяют в небольшом количестве соляной кислоты и полярографируют олово и сурьму на одной поляризационной кривой на фоне 6 н. раствора соляной кислоты после предварительного восстановления их аскорбиновой кислотой или гипофосфитом кальция до низших валентностей. Потенциал полуволны Зп равен —0,45 в (нас. к. э.) потенциал полуволны 5Ь равен —0,12 в. [c.291]

Первый вариант применим для определения хрома в сплавах, содержащих железо фоном служит раствор 2 н. по гидрату окиси натрия и 3%-ный по манниту. Потенциал полуволны равен —0,85 в (нас. к. э.). В сплавах, содержащих марганец, определение проводят по второму варианту в этом случае фон—раствор 2 н. по гидрату окиси натрия и 0,01 %-ный по желатину —0,80 в (нас. к. э.)]. [c.332]

Для определения железа может быть использована анодная волна окисления Ре в оксалатных растворах . Этот фон особенно удобен для совместного определения Ре и Ре , так как в оксалатных растворах процесс Ре Ре протекает обратимо и обе волны—восстановления ре и окисления Ре —имеют общий потенциал полуволны 1/2=—0,24 в. Концентрация Ре" может быть определена по катодному участку волны, а концентрация Р е"—по анодному. Этот прием дает возможность определять малые количества Р е в присутствии избытка Ре . [c.357]

Наиболее пригодными для определения плутония являются растворы с pH 5, Потенциал полуволны в этих растворах не зависит от концентрации тартрата от 0,1 до 1,2 М и равен —0,182 в относительно нас.к.э. Диффузионный ток пропорционален концентрации плутония с коэффициентом диффузии в уравнении Ильковича (18), равным 0,17 см /сек. Для определения плутония были использованы концентрации выше 50 мг/л. Мешаю1 большой избыток урана, а также хром и железо. При pH 5 уран образует самостоятельную волну, а при pH 1,25 может быть получена волна урана без волны плутония. [c.250]

При анализе почв и золы растений для устранения влияния РЬ и d вводят комплексон П1 [87]. В присутствии Fe(HI) анализ проводят на фоне щелочного тартратного раствора [221]. Фон состава 9 М NaOH + 6% маннита применяют для быстрого и высокочувствительного определения хрома в его сплавах с молибденом на полярографе переменного тока [93]. Потенциал полуволны r(VI) равен —0,65 в (отн. Hg-анода). Величина диффузионного тока восстановления r(VI) пропорционалвна содержанию хрома в растворе в большом диапазоне концентраций — от 0,1 до 200 мг л. Для навески 0,5 з пределы обнаружения хрома равны 0,005% при воспроизводимости 5% и 0,001% при воспроизводимости dz20%. Железо(ПГ) восстанавливается при —1,1 в и не мешает определению хрома. Однако его присутствие оказывает влияние на постоянство диффузионного тока. Так, при 1000-кратном избытке Fe(IH) диффузионный ток убывает через 45 мин. [c.54]

Волна восстановления трехвалентного кобальта до двухвалентного появляется при значительно более положительном потенциале, чем волна восстановления двухвалентного кобальта до металла. Величина потенциала полуволны лежит в пределах от О до —0,5 в в зависимости от природы примененного адденда. Это дает возможность определять кобальт в присутствии значительно большего количества посторонних элементов, чем при его восстановлении до металла. Для окисления кобальта до трехвалентного и его дальнейшего полярографирования предложены различные окислители и растворы различных основных электролитов. Описана методика окисления кобальта до трехвалентного в растворе гидроокиси аммония и хлорида аммония раствором перманганата [1216], перекиси водорода или пербората натрия [62] в последнем случае волна трехвалентного кобальта появляется при потенциале —0,547 в, т. е. до волны никеля. Рекомендовано также полярографировать трехвалентный кобальт в растворе сульфосалицилата натрия [1214] или цитрата натрия [1216] после окисления перекисью водорода волна кобальта начинается почти при нулевом значении приложенного напряжения. Можно полярографировать кобальт в растворе комплексона III [1342], например после окисления с помош.ью двуокиси свинца [1123] в боратном буферном растворе при pH 8—9 в этом последнем случае определению не мешают медь, никель, марганец и цинк, хотя железо и хром должны быть удалены. Описана методика полярографирования триокса-латного комплекса трехвалентного кобальта на фоне растворов оксалата калия, ацетата аммония и уксусной кислоты [935] [c.166]

Полярографическое определение урана было исследовано Кольтгофом и Х аррисом [1016], установившими независимость потенциала полуволны от кислотности раствора, с одной стороны, и большую зависимость диффузионного тока от этого же фактора, а также от наличия различных солей, с другой. Более поздние работы по полярографии урана были выполнены чешскими исследователями [1016], показавшими возможность определения 0,08% урана в рудах в присутствии железа и 0,008% в его отсутствие (после экстрагирования железа эфиром). Современное состояние полярографии урана освещено в докладе А. П. Виноградова [967] и в книге Т. А. Крюковой, С. И. Синяковой и Т. В. Арефьевой [55]. Очень интересен и практически важен тот факт, что ионы ванадия и здесь сказываются на определении урана они увеличивают высоту волны восстановления урана. Это явление, наблюдавшеесу различными исследователями, было изучено В. Г. Сочевановым с сотрудниками [1017] и затем Ю. В. Морачевским и А. А. Сахаровым [1018]. Если ванадий присутствует в руде вместе с ураном и содержание его неизвестно, то полярографическое определение урана невозможно если же исследуемый раствор урана не содержит ванадия, то можно, вводя определенные количества ванадия, в несколько раз повысить высоту волны урана и тем самым улучшить условия его определения. [c.385]

Полярографическое определение следов железа в присутствии меди сильно затруднено вследствие большой близости потенциалов выделения обоих элементов. В присутствии комплексона в слабощелочных растворах (1 М К2СО3 и 0,1 М комплексон II, pH около 9,5) потенциал полуволны трехвалентного железа составляет —0,125 в, а двухвалентной меди —0,4 в, что позволяет легко различать обе волны и весьма точно определять железо. Если содержание меди не слишком велико, то ее также можно одновременно определить. В случаях, когда отношение железа к меди больше чем 1 100, авторы рекомендуют выделить железо в виде гидроокиси (гидроокись адсорбирует всегда некоторое количество меди), растворить в небольшом объеме соляной кислоты и раствор после добавления комплексона полярографировать. [c.153]

Совершенно отличным является полярографическое поведение комплексов этилендиаминтетрауксусной кислоты, восстановление которых приводит только к изменению степени окисления, но никоим образом не к выделению металлов. В этом случае всегда образуются полярографические волны. Полярографическое восстановление комплекса с ионом трехвалентиого железа в. области pH до II имеет обратимый характер, т. е. катодная волна восстановления этого комплекса имеет потенциал полуволны, аналогичный анодной волне окисления комплекса с двухвалентным железом до трехвалентного [55]. До pH 11 потенциал полуволны этих волн имеет то же значение и ту же зависимость от pH раствора, как и определенный потенциометрически потенциал такой же системы с одинаковой величиной общей концентрации восстановленной и окисленной форм (уравнение 2,58). При высших значениях pH волна приобретает вытянутую форму и становится необратимой. Комплексное соединение четырехвалентного титана восстанавливается обратимо по уравнению [c.72]

Введение в раствор катиона обоих комплексообразую-щих агентов при равных их концентрациях приводит к изменению как потенциала полуволны железа (Е 2 = —0,34 в), так и высоты его восстановления, что указывает на образование в растворе комплекса, отличного от цитрата и этилен-диаминтетраацетата железа и вероятного восстановления его от Ре до Ре°. [c.276]

Значительные величины перенапряжения наблюдаются при осажденитг пз водных растворов на поверхности ртутного электрода металлов группы железа. Перенапряжение при этом является приближенно линейной функцией от логарифма плотности тока — а + Ь Igi. Зависимость перенапряжения от логарифма плотности тока для случая выделения никеля из раствора NISO4, содержащего добавку Н3ВО3, показана на рис. 16 [80]. Вероятно, что относительно высокое перенапряжение, наблюдаемое для этих металлов, связано с замедленностью стадии разряда ионов. Железо на ртутном электроде тоже выделяется необратимо [44, 81]. Интересно, что в области pH < 4,5 потенциал полуволны оказывается более отрицательным (рис. 17) следовательно, скорость разряда F + уменьшается с увеличением концентрации Н+. Это было объяснено тем, что легче восстанавливается основная соль железа, чем нейтральная, так как прн гидролизе катиона снижается его заряд п в результате катион становится менее гидратированным [c.48]

При изучении салицилатных комплексов железа и меди А. К. Бабко [5, 6] и А. М. Васильев [3] для создания определенной кислотнэсти среды пользовались различными буферными растворами. Однако, по их наблюдениям, введение буферкы.х растворов, особенно боратных, изменяет картину комплексообразования и сдвигает потенциал полуволны. В данной работе опыты проводились в отсутствие ионов, дающих комплексные соединения с кадмием, свинцом и цинк. м, и определенная кислотность среды создавалась сочетанием салициловой кислоты, салицилата натрия и избытка щелочи или азотной кислоты. [c.26]

Сущность метода. Кадмий хорошо восстанавливается на ртутном капельном электроде в нейтральных щелочных и кислых растворах. Потенциал полуволны кадмия при полярографирова-нии на фоне аммиачного раствора хлорида аммония соответствует —0,81 в. Полярографическому определению кадмия, так же как и определению цинка, мешают большие количества меди, железа и алюминия. [c.161]

Трйэтаноламин в щелочной среде образует с Ре + комплекс, восстанавливающийся на р. к. э. при 1/2 =—1.25 В. Другие металлы или не вступают в реакцию с ТЭА или образуют с ним комплексы, восстанавливающиеся при 1/2, достаточно отличающихся от потенциала полуволны комплекса железа. Это созда- ет возможность селективного определения железа в присутствии большого числа металлов (см. табл. 7), а также одновременного определения железа с рядом вторых металлов (см. табл.. 8). [c.216]

Кобальт(П) в среде NH40H образует комплекс, восстанавливающийся на р. к. 3. при 1/2 =—1,35 В. Его определение селективно по отнощению ко многим элементам, в том числе к металлам, также образующим комплексы с аммиаком (N1, Мп, Рс1). Значения 1/2 соответствующих комплексов достаточно отличаются от потенциала полуволны комплекса Со, что дает возможность одновременного определения двух металлов по одной полярограмме. Железо не образует аммиачного комплекса, поэтому на фоне аммиака в присутствии пирофосфата возможно одновременное определение Со и Ре. [c.216]

При более высоких концентрациях оксалат-ионов (0,15—1 М) обе валентные формы железа содержат по три оксалат-иона и потенциал полуволны не зависит от их концентрации [182], В работе [206] зависимость потенциала полуволны системы Fe (HI), Fe (П) от концентрации оксалат-ионов, полученная Лингейном [182], была подтверждена с ячейкой, защищенной от света, т. е. в условиях, исключающих фотохимическое восстановление Fe (III) оксалат-ионами. [c.115]

При изучении вольтамперометрического поведения 1-пирроли-динкарбодитионатных комплексов марганца (П1), железа (П1) и меди (П) в неводных растворителях выявлено закономерное изменение величин разности потенциала полуволны окисления и потенциала полуволны восстановления в зависимости от сольватирующих параметров растворителей. Изменение значений ( v —удовлетворительно объясняется с позиций энергии сольватации комплексов. [c.385]

Свинец в железных рудах можно определять на соляно-виннокислом фоне после восстановлеиия трехвалентного железа аскорбиновой кислотой. Потенциал полуволны свинца равен ириблизитель- [c.177]

Определению цинка в рудах мешают многие элементы кобальт, хром (III), теллур, селен, германий, волна восстановления которых почти полностью совпадает с волной восстановления цинка, а также повышенные содержания марганца, ванадия и никеля, потенциал полуволны восстановления которых близок к потенциалу полуволны восстановления цинка, что может исказить его полярограмму. Мешают также большие количества меди, оказывающие специфическое влияние на форму полярографической волны цинка. Оно особенно значительно сказывается иа результатах анализа при применении. метода двух отсчетов [33]. Определению цинка мешает также большое содержание в пробе железа и алюминия, с гидроокисями которых заметно соосаждаются ионы цинка как, по-видимому, за счет их сорбции, так и за счет химического взаимодействия ионов цинка с гидроокисями. При этом образуются труднорастворииые соединения типа шпинелей [13], вследствие чего даже многократное переосаждение гидроокисей аммиаком почти не уменьшает потери цинка за счет поглощения его осадком. [c.91]

Для аналитических целей вследствие образования плохо выраженных волн кислые растворы мало пригодны. В этом случае используют способность образовывать комплексы с некоторыми органическими кислотами и другими веществами, которые легко восстанавливаются на ртутном капельном электроде. При связывании в комплекс с тартратом, да-тратом , роданидом , оксалатом и трилоном Б получаются хорошо выраженные волны, соответствующие обратимому процессу причем потенциал восстановления Т сдвигается к более положительным значениям. Например, для тартратного и цитратпого комплексов Т потенциал полуволны 1/3=—0,48 е в 1 уИ винной кислоте на фоне 0,5 М раствора серной кислоты 1/2=—0,3 в. На последнем фоне титан можно определять в присутствии А1, 2г, ТЬ, N5, Та, щелочных и щелочноземельных элементов, если Ее, Си и Сг предварительно отделить электролизом с ртутным катодом Другой комплексообразователь—оксалат (насыщенный раствор в 1 н. НаЗО рекомендуется для определения титана в присутствии железа. В этом случае для подавления максимума автор применяет 8%-ный раствор мочевины. Потенциал полуволны на этом фоне равен—0,285 Однако, как показали опыты, проведенные Я. П. Гох- [c.277]

Мочевина еще больше искажает форму волны и в такой концентрации, как указано у Адамса (8%), не растворяется в насыщенном растворе оксалата натрия в 1 н. НаЗО. - С трилоном Б образует легко восстанавливающийся комплекс, потенциал полуволны которого зависит от значения pH раствора (рис. 157). В растворе 0,1 М трилон Б+2/И ацетат натрия наблюдается прямая линейная зависимость между величиной диффузионного тока и концентрацией титана. Константа диффузионного тока /С=2,20. При высоких концентрациях титана (около 2 ммоль/л) на кривых сила тока—напряжение появляется максимум. Мешают определению титана ванадий, медь и железо (последнее, если содержание его больше содержания титана в 5 и более раз) Сг определению не [c.278]

В отсутствие комплексообразователей волна восстановления Ре , например в соляной кислоте, начинается уже при нулевом значении приложенного напряжения, так как нормальный окислительный потенциал системы Ре" /Ре имеет положительное значение (около +0,5 в). Вследствие этого невозможно точно определить потенциал полуволны восста- новления Ре . Однако количественное определение железа в солянокислом растворе вполне возможно, так как между диффузионным током и концентрацией Ре в растворе соблюдается линейная пропорциональность. На этом фоне железо может быть определено в присутствии ряда элементов (РЬ, Сс1, N1, 2п и др.). Например, показано что Ре" можн о определить в присутствии свинца на фоне 2 н. раствора Р1С1. [c.355]

В растворе сульфата аммония, содержащего сегнетову соль, потенциал полуволны и диффузионный ток Ре " не зависят от концентрации-сульфата аммония, но зависят от концентрации сегнетовой соли. Концентрация последней должна быть не менее 5%. При концентрации сегнетовой соли в пределах 5—15% потенциал полуволны Ре" составляет от —0,12 до—0,13б. В присутствии винной кислоты железо может быть определено по волне восстановлен и я Ре" даже в присутствии 50-кратного количества алюминия . [c.355]

Хорошим комплексообразователей оказался триэтаноламин- . В растворе 0,3 М триэтаноламин+1 М НН40Н+0,85 М НН4С1 волна Ре " Ре" получается при —0,5 в, а волна Ре"- Ре при —1,6 в. Однако на этом фоне первая волна совпадает с волной меди. В щелочном растворе триэтаноламина (0,2 и. по триэтаноламину и 1 тИ по МаОН) потенциал полуволны железа равен —1,0 в, и его определению не мешают Си, РЬ и Сс1. Этот фон особенно пригоден для совместного определения железа и марганца. Оба металла находятся в комплексах в трехвалентной форме. Сначала появляется волна марганца, а затем волна железа, что дает возможность определять малые количества марганца в присутствии избытка железа. [c.356]