Застудневание полярность

Чем выше концентрация, тем выше температура, при которой растворы высокомолекулярных веществ переходят в студий. Например, достаточно концентрированные (30—45%-ные) растворы желатина способны застудневать уже при температуре около 30 °С, - более разбавленные (10%-ный) растворы переходят в студень при температуре около 22°С. Растворы агара застудневают при еще более высоких температурах, и студни при этом получаются более прочными, чем студни желатина. Наоборот, растворы каучука застудневают только при температурах, лежащих значительно ниже нуля. Так, 3%-ный раствор натурального каучука переходит в студень при температуре —41°С. Плохое застудневание растворов каучука объясняется, конечно, отсутствием в его молекулах полярных групп, способных, вступая друг с другом в контакт, образовывать достаточно прочную связь. [c.484]

Силикагели претерпевают постепенное изменение не только во время процесса своего образования (на что указывает увеличение механической прочности), но также и во время сушки, о чем свидетельствует усадка, хотя и небольшая, но постепенно возрастающая. В первых стадиях сушки влага, потерянная при испарении, не может быть возвращена в тех же условиях температуры и парциальной упругости водяных паров, т. е. в этой стадии высушивания геля имеет место явление гистерезиса. Продукт, высушенный в нормальных условиях, еше не является чистым кремнеземом, но удерживает некоторое количество воды, которая может быть, удалена только при повышенной температуре. Гель обладает высокой адсорбционной способностью, особенно в отношении паров воды и других полярных веществ, что, очевидно, является следствием его малой плотности и пористой структуры (см. стр. 87). Механизм застудневания не вполне ясен, но, несомненно, он связан с возникновением связей первичной валентности, а именно кислородных мостиков между атомами кремния, о чем подробнее см. на стр. 290—293. Ясно, что остальные гидроксилы могут подвергаться дальнейшей неограниченной конденсации не только линейного типа, но и трехмерной. Поэтому неудивительно, что силикагель обладает многими свойствами, характерными для трехмерных полимеров. Если принять во внимание разведение кремневой кислоты в водной среде во время застудневания, то станет ясно, [c.249]

Известно [12], что использование растворителя хорошего термодинамического качества по отношению к обоим компонентам смеси при получении пленочных образцов приводит к тому, что взаимная растворимость компонентов смеси друг в друге будет выше, чем при формировании смеси в отсутствие растворителя или из растворителя плохого качества. Более того, значительная полярность как ПВХ, так и нитрильных каучуков приводит к склонности растворов этих полимеров к застудневанию при концентрировании. Это является дополнительным фактором для того, чтобы [c.252]

Из приведенных данных следует, что механизм действия электролитов на свойства растворов поли.меров очень сложный. Полагают, что повышение вязкости и застудневание обусловлено те.м, что электролиты участвуют в образовании прочных поперечных связей между макромолекулами. Понижение вязкости растворов, наблюдающееся в присутствии некоторых электролитов, объясняется их сорбцией на активных полярных группах полимера, что препятствует образованию поперечных связей. [c.437]

Известно, что студни обладают упругими свойствами. Изучение механических свойств показало, что застудневание обусловлено образованием локальных связей между отдельными группами взаимодействующих др уг с другом молекул и мицелл. Следовательно, эта связь осуществляется -между ними в отдельных точках. Эти предпосылки легли в основу теории застудневания, предложенной С. М. Липатовым (1933 г.). Он справедливо указывает, что большинство лиофильных коллоидов, спо собных к застудневанию, имеет частицы не шарообразной, а цепочечно-палочкообразной формы. Доказано, что такую удлиненную форму имеет и коллоидная частица желатины, Химическая природа этих частиц такова, что наряду с гидрофобными частями молекулы или частицы имеются гидрофильные группы, которые обусловливают образование вокруг их гидратационных оболочек. Значит, гидратационная оболочка обволакивает не всю частицу лиофильного коллоида, а образуется, как уже указывалось, только вокруг полярных групп частиц. Для желатины, так же как и для белков вообще, такими полярными группами будут пептидные, аминные и карбоксильные группы. Поэтому форму гидратированной частицы желатины в изоэлектрическом пункте можно условно представить следующей схемой [c.298]

Таким образом, факторы, способствующие частичной дегидратации лиофильных частиц, в большинстве случаев благоприятствуют застудневанию. Непременным условием застудневания является наличие в коллоидных частицах одновременно и полярных (защищенных растворителем), и неполярных (незащищенных) участков. [c.368]

Таким образом, факторы, способствующие частичной дегидратации лиофильных частиц, в большинстве случаев благоприятствуют застудневанию. Непременным условием застудневания является наличие в коллоидных частицах одновременно и полярных (защищенных растворителем), и неполярных (незащищенных) участков. - I Действие неэлектролитов на желатинирование высокомолеку- лярных соединений весьма специфично. Неэлектролиты, уменьшаю- I щие растворимость, обычно способствуют желатинированию. [c.412]

Для образования гелей имеет важное значение форма частиц дисперсной фазы (в золях) или соответственно размер и форма макромолекул (в растворах ВААС). Установлено, что в гель переходят золи таких веществ, частицы которых анизодиаметричны, имеют сильно вытянутую форму — игольчатую, палочкообразную, пластинчатую (рис. 73). Чем резче это выражено, тем легче и при меньшей концентрации происходит желатинирование. В растворах ВМС структурированию способствует разветвленность макромолекулы и наличие активных полярных групп. Механизм застудневания можно схематически представить следующим образом. Вытянутые частицы в результате теплового движения сталкиваются и сцепляются между собой в отдельных концевых участках, образуя пространственный рыхлый сетчатый каркас. Такое представление подтверждается тем, что в процессе застудневания броуновское движение постепенно затухает. [c.263]

Двухмерное состояние белков в пограничном слое характеризуется рядом особенностей. Здесь наблюдается структурная асимметрия, которая выражается в резком различии гидрофильности обеих сторон поверхностного слоя. Так, сторона слоя, обращенная к водной фазе, гидрофильна (имеет значительное количество полярных групп) и сильно гидратирована. Противоположная сторона поверхностного слоя, обращенная к газовой фазе, гидрофобна. Следовательно, здесь имеет место односторонняя смачиваемость. Наблюдается склонность к образованию поверхностных гелей (даже при очень малой концентрации белка в объеме). Так, апример, поверхностный слой желатина переходит в состояние геля задолго до объемного застудневания всего раствора белка. Двухмерное состояние белков в пограничном слое обусловливает поверхностную электрическую анизотропию, что вызывает известную разность потенциалов на границе раздела фаз. Поверхностное натяжение белковых раство ров в основном определяется эффектом поверхностной (двухмерной) их денатурации. [c.365]

Мы видим, что непременным условием застудневания является наличие в коллоидных частицах одновременно и полярных (защищенных растворителем) и неполярных (незащищенных) участков. [c.386]

Причина застудневания состоит в возникновении связей между молекулами высокомолекулярного вещества, которые в растворе представляли собою кинетические отдельности. Между молекулами полимера в растворе могут образовываться кратковременные связи, приводящие к возникновению ассоциатов. Однако если средний период существования связей между макромолекулами становится, очень большим (практически бесконечным), то ассоциаты не будут распадаться и возникшие образования проявляют в некоторой степени свойства твердой фазы. Постоянные связи между молекулами в растворах высокомолекулярных веществ могут образовываться в результате взаимодействия полярных групп макромолекул или ионизированных ионогенных групп, несущих электрический заряд различного знака, и, наконец, между макромолекулами могут возникать химические связи (например, при вулканизации каучука в растворе). Таким образом, застудневание есть не что иное, как процесс появления и постепенного упрочнения в застудневающей системе пространственной сетки. При этом для застудневания растворов высокомолекулярных веществ характерно, что связи образуются не по концам кинетических отдельностей, как это происходит при переходе в гель лиозолей с удлиненными жесткими частицами, а могут возникать между любыми участками гибких макромолекул, лишь бы на них имелись группы, которые могут взаимодействовать друг с другом. [c.482]

Свойства студней сополимеров МАК и /У МА, полу теиных в прИ сутствии едкого натра, аналогичны свойствам студней желатина. Возможно, что в белковых цепях, входящих в состав желатина, содержатся группы, способные давать с такими же группами сосед-них молекул относительно прочные связи, энергия которых больше Энергии связи этих груггп с молекулами воды. Существуют две противоположные то 1Ки зрения на природу этих связей. Согласно оД ной пз них — застудневание растворов желатина объясняется обра зованием связей между гидрофобными участками молекул поли-л1ера. Другая точка зрения сводится к тому, что локальные связи между цепями возникают за счет полярных групп. По-видимому, определенную роль играют и тс и другие связи. [c.433]

ЧТО повышение вязкости и застудневание обусловлены тем, что электролиты учасгвуюг в образовании прочных поперечных связей между макромолекулами. Понижение вязкости растворов в присутствии некоторых электролитов объясняется их сорбцией па активных полярных группах полимера, что препятствует образованию поперечных связей. [c.432]

При использовании аддуктов типа ФГМ-1 раньше всего протекает реакция по свободной первичной аминогруппе ЫНг с образованием сульфонамидов. Особенностью протекающих процессов является их стадийность и образование на всех стадиях реакции ионизированных продуктов (как подвесок, так и поперечных связей). Для последних характерна ассоциация и возникновение полярных микрообластей в сравнительно малополярной эластической среде каучука. В литературе имеются данные об обратимом застудневании концентрированных растворов ХСПЭ после добавления н бутиламина, обусловленном ассоциацией полярных сулвфонамидных прупп [17]. [c.138]

Образование неравновесных систем, находящихся на границе распада на две фазы, характерно для полимеров с полярными группами. Такие полимеры, как правило, трудно растворимы в большинстве растворителей и часто оказываются очень близкими к распаду яа фазы после принудительного растворения путем, например, нагревания с последующим охлаждением. После охлаждения такие системы оказываются на границе равновесия, причем из-за широ1КогЬ молекулярно-весового распределения часть фракций может оказаться за пределами совместимости. В этих случаях протекает медленный процесс распада иа фазы, который сопровождается постепенным повышением вязкости системы и иногда застудневанием. [c.167]

Если это обычные взаимодействия между звеньями или полярными группами макромолекул, то трудно объяснить наличие очень узкого температурного интервала, в котором происходит застудневание (или плавление студня). Кроме того, если застудневание зависит от средиестатистичеокого количества связей подобного рода, то долж1на была бы существовать резкая зависимость студнеобразования от содержания полимера в системе. Между тем при температурах выше критической температуры расслобиия система, несмотря на изменение концентрации в широких пределах, переходит из текучего состояния в состояние твердого тела, минуя стадию образования студня. [c.209]

Так как застудневание является результатом образования и усиления не одного, а, по крайней мере, трех родов связей между частицами полимера в растворе (или золя), то необходимо различать и три основных вида застудневания 1) застудневание коагуляционное как реаул%тат простого агрегирования сблизившихся частиц под влиянием обычных межмолекулярных сил сцепления 2) застудневание как результат образования ассоциатов под влиянием главным образом водородных связей между полярными молекулами 3) застудневание как результат образования между молекулами полимеров химических связей, обычно под влиянием добавок, образующих между цепями сшивающие мостики (стр. 156). [c.228]

Н ео д н ор о д но с т ь поверхности дисперсных частиц в отношении ее гидратированности. Необходимо определенное соотношение полярных и неполярных участков. При малом относительном количестве гидрофобных участков и сильной гидратации мицелл застудневание затрудняется. Все добавки, повышающие гидратацию, препятствуют образованию студней. Например, лецитин, адсорбционно взаимодействуя с многими гидрофильными коллоидами по гидрофобным участкам, способствует образованию вокруг частиц коллоида прочной гидратной оболочки. В связи с этим названное вещество, присутствуя в гидрофильной коллоидной системе, препятствует ее застудневанию (лецитин является пептизатором и известен в пищевой промышленности как разжижитель желеобразных масс). [c.385]