Диены С алкилирование

В свежей серной кислоте изобутан растворяется хуже, чем в кислоте, разбавленной небольшим количеством продуктов сульфирования и окисления ненасыщенных углеводородов и диенов, образующихся в результате побочных реакций и растворяющихся в кислоте. Поэтому результаты алкилирования в первые часы работы свежей кислоты постепенно улучшаются и достигают максимальных при концентрации кислоты 95—96%. Расход серной кислоты в зависимости от параметров процесса составляет 60— 250 кг/м алкилата. [c.181]

В случае сопряженных диенов идет 1,4-присоединение [340]. Эту реакцию проводят также с солями карбоновых кислот, что представляет собой метод алкилирования карбоновых кислот [341] (см. также т. 2, реакцию 10-98) [c.197]

Наиб, распространенный способ получения А. с.-хим. превращения сетчатых сополимеров, напр. хлорметилирование и послед, аминирование сополимера стирола с дивинилбензолом действие N-алкилированных алифатич. аминов на сополимеры метилакрилата с дивинилбензолом алкилирование по атому N сополимера 2-винилпиридина с дивинилбензолом. Нек-рые A. . получают поликонденсацией (напр., меламина с формальдегидом или полиэтилен-полиаминов с эпихлоргидрином и пиридином), а также сополимеризацией мономеров, содержащих функциональные группы (иапр., винилпиридинов или аллиламинов), с диенами. [c.168]

В рассматриваемом случае мы встречаемся с ситуацией, уже знакомой нам по нескольким примерам в реакциях 1,2- и 1,4-присоединения к сопряженным диенам (разд. 8.18), в реакции алкилирования толуола по Фриделю — Крафтсу (разд. 12.14 ) и в сульфировании фенолов (разд. 25.14). При низкой температуре направление реакции определяется ее скоростью, а при высокой температуре — положением равновесия. [c.996]

Сильноосновные аниониты полимеризационного типа могут быть также получены Ы-алкилированием сополимеров винилпиридинов с диенами. Сополимер [c.58]

Перед проведением процесса алкилирования исходное сырье подвергают глубокой осушке, так как именно присутствие влаги при использовании олефинов, не содержащих диенов, серосодержащих соединений и других каталитических ядов. [c.147]

Температура существенно влияет на ход процесса над активным алюмосиликатом. Реакция ускоряется только катализатором, имеющим кислотные свойства. При 450—550° на алюмосиликатных катализаторах протекают реакции расщепления алканов и цикланов, перемещения двойной связи в алкенах, реакции циклизация и структурной изомеризации, перераспределения водорода, полимеризации диенов и высокомолекулярных ароматических углеводородов с выделением водорода и образованием кокса. При более низких температурах алюмосиликаты ускоряют полимеризацию алкенов и некоторые реакции алкилирования. [c.134]

Состав продуктов изомеризации пентан-гексановой фракции при таком процессе близок к приведенному выше (для температур 25—50°С), а степени конверсии пентана и я-гексана практически не отличаются от равновесных. Для подавления, крекинга вводят водород (мольное соотношение Нг углеводороды примерно 1 1) проводят процесс при 0,5—2 МПа (преимущественно при 1,4 МПа). С той же целью в сырье вводят небольшие количества бензола [меньще 0,5% (масс.)]. При ббльших содержаниях бензола нужно увеличивать давление водорода. (до 2 МПа) во избежание алкилирования. Скорость реакции возрастает в 1,5—2 раза, если в сырье имеется метилциклопентан или метилциклогексан, поэтому в исходной пентан-гексановой фракции целесообразно Присутствие до 30—40% нафтена с третичным углеродным атомом. Не допускается наличие олефинов, диенов, соединений серы и влаги, но сырье [c.221]

При алкилировании изобутана чистым пропиленом ухудшается качество алкилата и резко возрастает расход серной кислоты. Поэтому нропан-пропиленовую фракцию перерабатывают в смеси с бутан-бутиленовой в соотношении, обеспечивающем содержание пропилена менее 50% от суммы олефинов Сд и С4. Этилен, диены, углеводороды и выше, органические соединения серы, вода — нежелательные примеси в сырье алкилирования. В промышленности концентрация т серной кислоты снижается с 98,5 до 90% при контактировании соответственно с 0,067—0,105 м этилена, 0,111—0,247 м диенов, 17—67 кг органических соединений серы (в расчете на чистую серу), 62—100 кг воды. Это соответствует росту расхода серной кислоты в среднем от 10 до 30 кг/т алкилбензина при концентрации нежелательных примесей в сырье на уровне 0,1%. Повышение концентрации инертных углеводородов (пропан, я-бутан) в сырье приводит к снижению скорости транспортирования реагирующих веществ, и поэтому их содержание необходи.мо максимально снижать. [c.169]

Концентрация изобутана. Высокое отношение концентрации изо бутац олефины в реакционной пленке кислоты, как следует из рассмотрения механизма алкилирования, обеспечивает подавление реакций ионов с олефинами. Это приводит к повышению выхода алкилата на прореагировавшие олефины, улучшению его качества и снижению расхода серной кислоты вследствие подавления образования диенов. При фтористоводородном алкилировании уменьшается образование растворимых в кислоте фторидов. Для подавления реакций карбоний-ионов с продуктами алкилирования, приводящих к их вторичному алкилированию и деструкции, в зоне реакции должно быть высоким отношение концентраций изобутана и алкилата. При разделении кислотной и углеводородной фаз отстаиванием олефины присутствуют только в следовых количествах, и вторичное алкилирование изопарафинов алкилата невозможно. Однако возможно протекание автоалкилирования изопарафинов алкилата и их деструкция, что приводит к снижению выхода и качества алкилата и увеличению расхода кислоты. Поэтому высокое соотношение концентраций изобутана и продуктов важно и в отстойной зоне. [c.186]

Примеси диенов. В олефиновом сырье в небольших количествах могут также содержаться диены. Их концентрация растет с ужесточением условий крекинга (например, при коксовании в псевдоожиженном слое) нефтяного сырья при получении олефинов. Так" же, кат -н-этлен, диены не проявляют склонности к реакции с изобутаном в присутствии сильной серной кислоты. Диены реагируют с кислотой и дают продукты, больщинство из которых растворимо в ней. I Если эта предпосылка верна, то расчетное количество диенов, которое вызовет снижение концентрации серной кислоты с 98,5 до 90%, составит 0,145 м на 1 т кислоты. По данным промышленных установок сернокислотного алкилирования, количество диенов, понижающих концентрацию кислоты в указанных пределах, составляет 0,111—0,247 м на 1 т кислоты. [c.216]

Наиболее реакционноспособен незамещенный этилен но мере замещения реакционная способность олефинов понижается, поэтому реакция замещения осуществляется по менее замещенной стороне двойной связи [271], Алкилирование удается провести только в тех случаях, когда алкильная группа не содержит в -положении атома водорода так, успещно можно ввести метильную, бензильную и неопентильную группы [272]. Тем не менее содержащую -водород винильпую группу удалось ввести (с образованием 1,3-диенов), проводя реакцию олефина с ви-нилгалогенидом в присутствии триалкиламина и катализатора, состоящего из ацетата палладия и триарилфосфина, ири температуре от 100 до 150 °С [273]. [c.98]

Концентрация кислоты. Концентрация кислоты играет весьма важную роль нри кислотной очистке. Очень разбавленная кислота, например концентрацией 1—20%, может применяться в качестве нейтрализующего агента при очистке химических стоков. Для полимеризации алкенов и диенов применяют кислоту концентрацией от 35 до 80%. Еще более концентрированную-кислоту (87—98%-ную) применяют для сульфирования ненасыщенных углеводородов и в качестве катализатора алкилирования. Для очистки смазочных масел обычно применяют кислоту копцентрацией 93—98%. Дымящая серная кислота концентрацией 104,5% моногидрата применяется для глубокой очистки в производстве минеральных масел, деодоризации и обесцвечивания специальных бензинов и лигроинов и для производства высокомолекулярных маслорастворимых сульфонатов. Для производства таких сульфонатов можно также применять серный ангидрид, разбавленный инертным носителем, например возухом или азотом. Частично отработанная кислота после очистки дымящей серной кислотой может использоваться для очистки смазочных масел средней вязкости. В тех случаях, когда общая схема очистки допускает последовательное использование отработанных кислот, удается достигнуть значительной их экономии. Отработанная кислота с установок сернокислотного алкилирования часто исиользуется для обессеривания и удаления металлических ядов из прямогонных бензино-лигроиновых фракций. [c.110]

Аммиак и амины сравнительно трудно взаимодействуют с алкенами. При высоких температурах протекают сложные реакции с образованием нитрилов в качестве преобладающего продукта. Однако установлено [47, 51 ],. что в присутствии щелочных металлов можно осуществлять реакцию простого присоединения нри сравнительно мягких условиях. Свободные амино-радикалы, получаемые разложением пщроксиламинов, присоединяются к алкенам или 1,3-диенам с образованием диаминов [1 ]. Если реакцию алкенов с аминами инициировать действием перекисей алкилов или светом, то алкилирование протекает при атоме углерода, а не при атоме азота [80]. Алкилирование анилина в кольце действием этилена можно осуществлять с высокими выходами целевого продукта, если применять анилид алюминия или гидрид кальция [33, 77]. [c.236]

Дигидропроизводные, которые получают без примеси 1,4-дигидроизомеров при восстановлении в метаноле при 70 °С, можно использовать в качестве диенов в реакции Дильса — Альдера. При облучении 1,2-дигидропиридин превращается в азабицикло[2.2.0]гексан, который в результате последовательных превращений — удаления карбаматной группы, алкилирования и термической обработки — превращается в нестабильный Ы-алкилдигидропиридин [194]. [c.135]

Сильноосновные аниониты могут также быть получены М-алкилированием сополимеров винилпиридинов (или винилхинолипов) с диенами и сополимеризацией ониевых солей с диенами. [c.55]

Реакции с 1,3-диена ми. Как уже указывалось, цикло-алкилирование представляет собой реакцию тетрафторэтилена с диенами, в молекуле которых одна из двойных связей находится в конце цепи. Первоначально образующиеся продукты представляют собой тетрафторциклобу-таны, содержащие ненасыщенную боковую цепь. При взаимодействии их с другой молекулой тетрафторэтилена образуется бициклический продукт с двумя циклобута-новыми кольцами. Простейшими примерами таких соединений являются продукты, полученные из 1,3-бутадиена и из аллена. 1,3-Бутадиен и тетрафторэтилен образуют не тетрафторциклогексен, получения которого можно было ожидать по реакции Дильса—Альдера, но 1-винил-2, [c.311]

Бенкесер и др. [6] показали, что под действием Л. д. 2,5-дигидро-кумол быстро изомеризуется с образованием, по-видимому, смеси всех возможных сопряженных диенов. Циглер [7] использовал это основание для алкилирования алифатических нитрилов. Кейзон [8] показал, что это — лучший метод получения 2,2-диметилоктаде-кановой кислоты. [c.195]

Более эффективным катализатором алкилирования бензола этиленом оказался фторид бора, нанесенный на оксид алюминия. Ограничегше содержания примесей диенов и воды в сырье, несмотря на необходимость подпитки ВРз, обусловливает как стабильн то работу катализатора, так и минимальную коррозию оборудования в процессе Алкар фирмы UOP . Процесс осуществляется при температуре 125-150 °С, давлении 0,6 МПа и мольном отношении бензол этилен, равном (5-6) 1. При объемной скорости подачи бензола 1,5 ч степень превращения этилена составляет 90 %, а выход продуктов алкилирования — более 70 %, в том числе 58 % этилбензола и 12 % диэтилбензола. Полиалкилбензолы рециркулируется в реактор нереалкилирования. [c.878]

Реакция алкилирования осуществляется в лифт-реакторе 2, где катализатор движется вместе с сырьевым потоком. Олефинсодержащее сырье сначала очищают в блоке подготовки сырья I от примесей диенов и кислородсодержащих соединений. Очищенное сырье и Шфкулирующий изобутан смешивают с реактивированным катализатором в нижней части реактора. Углеводороды и катализатор поднимаются по стояку, в котором протекает алкилирование. В верхней части реактора катализатор отделяется от жидких углеводородов и опускается в холодную зону реактивации. Катализатор медленно опускается в кольцевом пространстве, окружающем стояк. В этот слой катализатора вводят изобутан, насыщенный водородом. Реактивированный катализатор попадает в нижнюю часть лифт-реактора. Для предотвращения накопления на поверхности катализатора более прочно адсорбированных нежелательных веществ часть катализатора выводится в аппарат 4. В этом аппарате десорбцию осуществляют при повышенной температуре. Пошостью реактивированный катализатор из 4 также возвращают в реактор алкилирования. [c.883]

Сырьем установки НР-алкилирования является бензол и очищенная от примеси диенов фракция дегидрогенизата. В процессе необходимо регулирование содержания уровня влажности фтористого водорода в диапазоне 0,3-0,5 масс. %. Свежий бензол до смешения с рещфкулируемым бензолом подвергается осушке ректификацией. Для лучшего смешения сырья с кислотой реактор алкилирования снабжен сетчатыми тарелками. Для поддержания кислоты в жидком состоянии в реакторе поддерживается температура не более 60 С и давление до 0,6 МПа. [c.884]

Чистота исходного сырья является непременным условием достижения хороших показателей в процессе алкилирования на А1С1з. В используемом бензоле и олефиновой фракции должны практически полностью отсутствовать примеси диенов, ацетиленовых углеводородов, серо- и кислородсодержащих соединений, которые отравляют катализаторный комплекс, что приводит к увеличению расходных показателей и ухудшению качества товарного продукта. Не менее вредной примесью в исходном сырье является влага. Установлено, что продукты взаимодействия А1С1з с водой дезактивируют катализаторный комплекс, а также способны катализировать реакции фрагментации. [c.140]

Более низкие выходн диенов в случае фенолиза, ио сравнению с аминолизом, являются, по всей вероятности, следствием высокой скорости процессов алкилирования фенолов соединениями, содержащими ненасыщенные связи и гидроксильные группы. [c.10]

Реакция триалкилборанов с этиловым эфиром 4-бромкротоно-вой кислоты приводит к смещению двойной связи в продукте схема (128) , который в основном ( 79%) является ( )-изо-мером [297]. В настоящее время нельзя сказать точно, на какой стадии происходит сдвиг двойной связи. Он может происходить при гидролизе [297], но более вероятно, что образующийся вначале продукт алкилирования перегруппировывается с образованием диен(оксиалкил)борного соединения типа (38а), гидролиз которого дает эфир непредельной кислоты (ср. [298]). [c.413]