Карбонильные с семикарбазидом

К 1 мл карбонильного соединения прибавляют 4 мл свежеприготовленного раствора уксуснокислого семикарбазида. Обычно семикарбазон выделяется сразу. Если же осадок не выпадает, смесь нагревают 5 мин на кипящей водяной бане, после чего реакционный сосуд охлаждают водой и вызывают кристаллизацию потиранием стеклянной палочкой. Семикарбазон отфильтровывают, промывают на фильтре небольшим количеством воды, перекристаллизовывают (семикарбазон метилэтилкетона из воды, семикарбазон этилфенилкетона — из 20%-ного этилового спирта), сушат и определяют температуру плавления. [c.254]

Азотистые основания, обладающие достаточно высокой основностью и нуклеофильностью (аммиак, амины, гидразин), присоединяются к карбонильным соединениям в нейтральной и даже в слабощелочной среде. В реакциях со слабыми нуклеофилами, такими, как семикарбазид или 2,4-динитрофенилгидразин, необходим кислотный катализ. [c.125]

Взаимодействие диэтилоксалата с семикарбазидом начинается с атаки атомом азота молекулы семикарбазида карбонильного углерода [c.7]

В таких случаях необходимо применение веществ, повышающих электрофильность карбонильного атома углерода диэтилоксалата и тем самым способствующих его взаимодействию с семикарбазидом. [c.9]

В нашем случае наибольший выход триазина 1 в метаноле можно объяснить способностью лёгкого отщепления водорода в виде протона и вследствие этого протонирование карбонильного атома углерода молекулы диэтилоксалата с последующим взаимодействием слабого нуклеофила - молекулы семикарбазида -с атомом углерода. Низкий выход 1 в ДМФА, по-видимому, связан с тем, что диметилформамид является апротонным растворителем, не способным отдавать протоны и тем самым увеличивать положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы диэтилоксалата и активность этой карбонильной группы. [c.9]

Сообщалось [77], что с помощью семикарбазида- С в окисленной целлюлозе можно определять малые концентрации карбонильной группы в форме альдегида и в форме кетона в присутствии больших количеств карбоксильной группы. [c.112]

Можно также использовать и предварительную реакцию с фенилгидразином — образующиеся гидразоны дают полярографические волны при менее отрицательных потенциалах, чем соответствующее карбонильное соединение. Для определения,, например, ацетона, метилизобутилкетона, уксусного, масляного,, кротонового альдегидов рекомендуется проводить предварительную реакцию с семикарбазидом — потенциал полуволн соответствующих семикарбазонов имеет значения от —1,0 до —1,3 В> (отн. нас. к. э.) [66, с. 7]. [c.66]

Для иллюстрации рассмотренных выше принципов удобно воспользоваться в качестве примера реакциями присоединения к карбонильной группе, поскольку они часто встречаются при протекании биологически важных процессов. Результаты приводимого ниже анализа, конечно, не могут быть распространены на все, без исключения, реакции карбонильного присоединения, однако сам ход рассуждений является типичным при изучении механизма. Рассмотрим реакцию семикарбазида с кар бонильным соединением [c.115]

Реакции с гидра )ином и семикарбазидом катализируются кислотами, причем для каждой из них существует определенное оптимальное значение pH. Ускорение реакции кислотами обусловлено увеличением частичного положительного заряда на атоме углерода карбонильной группы при ее прелоиировяиии [c.165]

Из других производных гидразина для синтеза соответствующих гидразонов часто используется семикарбазид NH2NH ONH2 получающийся при этом гидразон называется семикарбазоном. Применяются также реактивы Жирара Т и Р, дающие растворимый в воде гидразон, что обусловлено присутствием в нем ионной группы. Часто с помощью реактивов Жирара производят очистку карбонильных соединений. [c.350]

Так, скорость реакции фшола с формальдегидом (р/Са фенола 9,9) действительно максимальна при pH 10 и быстро падает при более низких значениях pH. Точно так же взаимодействие семикарбазида (р/Са 3,6) с фурфуролом и ацетоном протекает быстрее всего при рН 4. Поэтому для превращения карбонильных соединений в семикарбазоны наилучшим реагентом является хлоргидрат семикарбазида в присутствии ацетата натрия, в то время как кислотность чистого хлоргидрата оказывается слишком большой. В случае гораздо менее основного 2,4-динитрофенилгидразина уксусная кислота (рАа, 4,76) оказывает лишь слабое каталитическое действие эффективными катализаторами -являются минеральные кислоты. [c.56]

Однако некоторые кетоны с большими замещающими группами практически не взаимодействуют с этими реагентами, вызывающими реакцию присоединения, даже при применении кислотных катализаторов. К этой группе относятся такие соединения, как ацетоме-зитилен, диизопропилкетон и многие бензофеноны. Имеется также ряд соединений, являющихся продуктами присоединения к карбонильным соединениям, которые теряют элементы воды, образуя ненасыщенные соединения и уменьшая тем самым образование спиртов. Такие соединения содержат электроноакцепторную группу у атома, присоединяющегося к карбонильной группе. К ним относятся гидроксиламин или гидразин со всеми их замещенными производными, такими, как фенилгидразин и семикарбазид. Причи- [c.266]

Получают С. действием гидрохлорида семикарбазида шш его производных на альдегиды или кетоны в присут. ацетата Ма в водной (для водорастворимых соед.) или во,дно-спир-товой среде. Образование С. катализируется к-тами и является обратимым (кислотный гидролиз используют для регенерирования карбонильных соединений из С.). Аналогично протекает р-ция с замещенными семикарбазидами. Тиосемикарбазид дает тиосемикарбазо1Ш. [c.315]

Р-ция имеет ограничения. Так, при взаимод. пергалоген-карбонильных соед. (напр., хлораля, гексафторацетона) с семикарбазидами образующиеся соед. ф-лы II не дегидратируются в условиях р-ции. а,Р-Непредельные альдегиды и кетоны в зависимости от условий р-ции дают С. (ур-ние 1), семикарбазидосемикарбазоны (2) либо пиразолины (3). р-Галоген- и а-аминокетоны образуют соответствующие пиразолины (4), а производные р-кетокислот-пиразолоны [c.316]

В третьей главе изложены результаты исследования реакций взаимодействия диэтилового эфира щавелевой кислоты с семикарбазидом, тиосемикарбазидом и аминогуанидином, протекающих в результате нуклеофильной атаки атомами азота гидразинпроизводных карбонильного углерода диэтилоксалата. Схема синтеза приведена на рис. 1. [c.6]

Производные аммиака, подобно самому аммиаку, также являются основаниями и реагируют с кислотами с образованием солей солянокислого гидроксиламина НОЫЬ СГ, солянокислого фенилгидразина СвНаЫНЫН СГ и солянокислого семикарбазида ЫНаСОЫНЫН СЬ. Этн соли труднее окисляются воздухом, чем свободное основание, и именно в форме солей их лучше всего хранить и использовать. В случае необходимости основные реагенты выделяют из солей в присутствии карбонильного соединения, добавляя к смеси основание, обычно ацетат натрия [c.611]

СО слабыми нуклеофилами (такими, как арилгидразины, семикарбазид), так как при реакциях с сильными нуклеофилами (такими, как RSH, GN" или NaHSOg, атакующий карбонил в виде иона S0 ) нет необходимости в протонном катализе, поскольку реагент непосредственно атакует углеродный атом карбонильной группы. [c.141]

Проведение анализа при использовании семикарбазида. В мерную колбу емкостью 50 мл переносят 25 мл раствора семикарбазида и 0,2 мл 1 %-ного раствора желатины. Затем в колбу добавляют анализируемую пробу, содержащую около 0,05 мМ карбонилсодержащего соединения (растворенного в метаноле), и метанолом эазбавляют полученный раствор до метки. Раствор тщательно перемешивают, оставляют на некоторое время для протекания оеакции и затем переносят определенную его часть в полярографическую ячейку. Укрепляют электроды в ячейке и в течение 10 мин пропускают через раствор ток азота. После этого регистрируют полярограмму и вычисляют силу диффузионного тока для волны восстановления семикарбазона. По вычисленному значению тока с помощью калибровочного графика определяют содержание карбонильной группы. [c.105]

Дженкс [43] показал, что такая картина наблюдается для реакций карбонильных соединений с гидроксилами-ном, семикарбазидом и другими подобными веществами для реакции ацетона с гидроксиламииом она иллюстрируется рис. 10.3. Константа кислотности сопряженной [c.436]

Гидроксиламин, а также семикарбазид конденсируются с альдегидами и кетонами. с образованием соответственно оксимов и семикарба-зонов, также испсльзуемых для идентификации карбонильных соединений, например [c.353]

Для успешного осуществления взаимодействия карбонильных соединений с разными нуклеофилами требуется различная кислотность среды. Если для взаимодействия с таким слабым основанием, каким является 2,4-динитрофенилгидразин, нужно активировать карбонильную группу минеральными кислотами (серной, соляной), то для реакции с семикарбазидом оказывается достаточной уксуснокислая среда. Еще более сильные основания, аммиак, амины, гидразин, легко реагируют с альдегидами и кетонами в нейтральной или даже в слабощелочной среде. В этом случае повышение кислотности среды отрицательно сказывается на скорости вэаимодействия с карбонильным соединением, поскольку основание само может присоединять протон, теряя при этом свои нуклеофильные свойства. [c.291]

Ароматические альдазниы и кетазины [2]. ПФК является превосходным катализатором и одиовремеино растворителем при получении азинов из ароматических альдегидов и кетоиов и гидразина, а также различных его производных, напрнмер его солей хлоргидрата семикарбазида, п-толуолсульфонилгидра-зина и гидразидов карбоновых кислот. При 100° реакция обычно заканчивается в течение 15 мин. В случае алифатических карбонильных соединений реакция не нашла применения. [c.418]

Благодаря присутствию карбонильной группы кетонокислоты вступают в реакцию с фенилгидразином, гидроксиламином и семикарбазидом. Различная стойкость этих кислот обусловливается. положением карбонила по отношению к карбоксильной группе а-кетонокислоты довольно стойки, тогда как -кетонокислоты очень легко отщепляют двуокись углерода с образованием кетонов. у- етонокислоты обычно более стойки, чем а-ке-тонокислоты. [c.285]

Реакции кетонной формы кумаранона-3. Кумаранон-3 и его 2-алкиль-ные производные легко образуют оксимы. Однако с такими реагентами, как фенилгидразин или семикарбазид, нормальные производные карбонильного соединения получаются с трудом вследствие чувствительности исходного соединения к -реагентам основного характера. Поведение кумаранона-3 [c.22]

Механизм реакции карбонильных соединений с гидроксиламином, по-видимому, очень напоминает соответствующий механизм взаимодействия этих соединений с фенилгидразином, динитрофе-нилгидразином и семикарбазидом. Наиболее подробно изучена реакция образования семикарбазонов. Ниже приведен механизм этой реакции в водном растворе в присутствии катализатора — кислоты НА. [c.188]

Синтез амииопиразолов. р-Кетонитрилы и их производные по карбонильной группе реагируют с гидразином, арилгидразинами, семикарбазидом и другими производными гидразина с образованием 5-аминопиразолов [c.172]

При получении семикарбазонов в реакцию с альдегидом или кетоном вступает, естественно, та NH2-гpyппa семикарбазида, которая наиболее удалена от электроноакцепторной карбонильной группы и поэтому обладает большей нуклеофильной силой. [c.228]

Описан метод получения соединений LXXXIII взаимодействием семикарбазида в щелочной среде с продуктами присоединения бисульфита к а-дикарбонильным соединениям, с последующим отщеплением воды от промежуточного 1,4,5,6-тетрагидро - 5,6-дигидрокси-5-Н -6-К -1,2,4-триазин-3(2Н)-она. Аналогичный продукт получают и при конденсации мочевины с моногидразоном бензила, через промежуточный продукт присоединения мочевины по карбонильной группе гидразона. Реакцию ведут в АсОН в присутствии уксусного ангидрида [230] [c.137]

МН), то атакуется преимущественно та карбонильная группа, которая не находится в соседнем положении с гетероатомом в соединении (589 2 = 5) может быть атакована любая карбонильная группа. Например, индоксил, изатин и их О- или 5-аналоги (587, 589) реагируют с гидроксиламином, гидразином, фенилгидразином, семикарбазидом, анилином и т. д., образуя оксимы, гидразоны, фенилгидразоны, семикарбазоиы, анилы и т. д. (587- 588 589- 590). Реакщюнноспособная карбонильная группа, находящаяся в соединениях тнпа (589) в положении 3, всту- [c.202]

Первая стадия реакций конденсации карбонильных соединений с различными азотсодержащими реагентами (см. стр. 254) может про ходить посредством синхронного электронного перехода. Кон-ден сация фурфурола с семикарбазидом может служить примером нук леофильной реакции, которая становится возможной в результате электрофильного воздействия (б). [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология