Этилен теломеризация

Прививка из жидкой фазы (акриловая кислота на целлюлозу) Теломеризация на основе газообразных мономеров (этилен, пропилен) Теломеризация на основе жидких мономеров (стирол, циклоолефины) [c.193]

Особенно интересна реакция между этиленом и четыреххлористым углеродом. Так как перекиси являются инициаторами радикальной полимеризации этилена, то при действии четыреххлористого углерода на этилен (под давлением) в присутствии перекиси происходит процесс полимеризации, прерывающийся присоединением четыреххлористого углерода (Джойс, 1948). Такой процесс, называемый теломеризацией развивается как ряд радикально-цепных реакций [c.225]

Следует отметить, что в реакциях теломеризации повышение давления может приводить к превращению системы газ — жидкость в гомогенную систему. Так, этилен и четыреххлористый углерод при 90° и 105 атм образуют гомогенную систему при любом соотношении компонентов [3001. [c.171]

Объясните причины различий в средней молекулярной массе теломе- ров при теломеризации тетрахлорметана с этиленом и стиролом. [c.372]

Присоединение тетрахлорида углерода к этилену 12 3 1 (теломеризация) [c.322]

И. Б. А ф а н а с ь е в, А. А. Б е э р. Теломеризация между этиленом и ди-галоидпроизводными метана. Нефтехимия, 2, 611 (1962). [c.297]

Энантолактам, со-амино-энантовая кислота Этилен, четыреххлористый углерод (теломеризация) Энант [c.200]

Особым видом радиационной полимеризации олефинов в растворе является радиационная теломеризация, при которой полимеризация протекает в присутствии веществ, передающих цепь (телогенов). Согласно [57], при теломеризации между этиленом и четыреххлористым углеродом реакция начинается с образования радикала ССЦ в результате облучения ССЦ [c.261]

Такой процесс называется теломеризацией. Полимеризация проходит по той же самой схеме, однако число присоединяющихся молекул резко увеличивается (до многих тысяч). Эта реакция — одна из самых важных в производстве пластических масс. Наиболее часто используются следующие мономеры этилен СН2=СНа, пропилен СНа=СН—СНд, хлористый винил СН2=СН—С1, винил ацетат СНа=СН—ОСОСН,, тетрафторэтилен Ср2=СРз, акрилонитрил СН2=СН—СМ, метилакрилат СН2=СН- ООСНз, метил-метакрилат СН2=С(СНз)СООСНз, стирол СН2=СН—С Нь, бутадиен СНз=СН—СН=СН2, хлорбутадиен (хлоропрен) СН2=С(С1)—СН=СНа и др. [c.433]

ИОДИСТОГО водорода состоит в том, что иод является катализатором ионного присоединения, протекающего обычно быстро. Было обнаружено очень мало свободнорадикальных реакций присоединения хлористого водорода к олефинам. По имеющимся данным, реакция присоединения к этилену протекает в паровой фазе под влиянием ультрафиолетового облучения или под влиянием радикалов, образующихся из перекиси тре/л-бутила [46]. В этих условиях наблюдалось лишь очень медленное присоединение к пропилену, а изобутилен оказался ингибитором для присоединения к этилену. Имеются указания на реакции присоединения в жидкой фазе к трет-бутилэтилену [47], хлористому аллилу [48] и пропилену [48], но во всех случаях цепи были короткими, и большая часть полученных продуктов реакции это те, которые получились в результате конкурирующих ионных реакций присоединения. Обычно получаются также продукты теломеризации с небольшим молекулярным весом, и кроме того, был получен целый ряд хлористых н-алкилов с четным числом углеродных атомов путем нагревания этилена под высоким давлением (100—1000 ат) с водным раствором соляной кислоты при 100° в присутствии перекиси бензоила [49]. Вообще говоря, свободнорадикальная цепная реакция присоединения хлористого водорода к олефинам не является полезным препаративным методом. [c.179]

Отмечено также, что октен-1 по своей активности в реакции теломеризации с а-хлорэфирами находится между этиленом и пропиленом [13]. [c.104]

При выдерживании н-бутилхлорида при 130—140 °С с этиленом в присутствии грег-бутилпероксида реакция протекала лишь неанач ительно (опыт 21, табл. 4), а в присутствии концент рирО ванной соляной кислоты выход продукта резко возрастал (опыт 22). Продукт состоял в основном из З-метил-1-хлорпентана, получаемого в результате моноэтилирования бутилхлорида по предпоследнему углеродному атому цепи путем отрыва от него водорода атомом хлора, образующимся из НС1. Другим продуктом, полученным с вдвое меньшим выходом, был 3-хлоргексан (последний образуется при алкилировании по углероду, содержащему атом хлора). В продукте присутствовало также незначительное количество 1-хлоргексана, возникающего либо при алкилировании по углероду метильной группы, либо в результате теломеризации этилена и хлористого водорода. [c.142]

Джиллиленд и Келлал [38] нодробно исследовали воздействие спиртов на этилен при условиях теломеризации. При полимеризации этилена в присутствии ди-т/зйт-бутилнероксида при давлении 70—.560 ат и 120—190 и применении спиртов в качестве растворителей последние участвуют в реакции, причем образуются высокомолекулярные спирты. Превращение проходит так, что спирт алкилируется у углерода, связанного с гидроксильной группой. Поэтому третичные спирты пе вступают в реакцию. Скорость нолимеризации увеличивается с новышением температуры, возрастанием давления этилена и концентрации нерекиси. Высокая чистота этилена так/ке способствует полимеризации, протекающей как цеппая реакция между радикалами. Из ди-трет-бутилпероксида при распаде образуется радикал [c.585]

При теломеризации хлороформа с этиленом образуются теломеры состава Н(СН2СН2) СС1з, где п—число этиленовых групп, доходящее до 40. Такие реакции приобретают сейчас большое значение, так как они дают возможность получать новые полимеры с заранее заданными свойствами и контролированной величины. [c.645]

На следуюш,ей стадии проводят направленную теломеризацию (полимеризацию) гриэтилалюминия с этиленом [c.24]

В качестве основного сырья для производства полиамидных смол — анида и капрона — используются фенол и бензол. В последние годы разработаны новые типы полиамидных смол, дающих волокно высокого качества и получаемых из алифатических углеводородов. Так, разработанная советскими учеными и технологами [12, 13, 97] реакция теломеризации позволяет превратить этилен при взаимодействии его с четыреххлористым углеродом в смесь а, а, а, со-тетрахлорпарафинов из которых легко получаются волокнообразующие сй-аминокарбоновые кислоты, например ш-аминоэнан-товая кислота МНг(СН2)вС00Н. [c.695]

Была изучена и теломеризация этилена с хлороформом [347]. При 25 атм в продуктах реакции практически отсутствовали теломеры с числом атомов углерода не меньше 9, а при давлении 100 атм содержание таких теломеров составило 47% (при молярном соотношении этилен хлороформ, равном, 3,5). В то же время изменение молярного соотношения этилен хлороформ при постоянном общем давлении (100 атм) также оказывало весьма существенное влияние на состав образующейся смеси трпхлоралканов, что наглядно иллюстрируется следующими данными, приведенными в цитированной работе [347] [c.194]

Однако чаще карбоксильная функция включена в структуру соединения, присоединяющегося по двойной связи. С низшими алкенами наблюдается тенденция к теломери-зации так, присоединение уксусной кислоты к этилену дает смесь карбоновых кислот с прямой цепью [2]. Однако для высших алкенов теломеризация протекает менее интенсивно, и выходы аддуктов 1 1 достигают 70% для многих кислот и сложных эфиров [3]. Дикарбоновые кислоты получаются двукратным присоединением карбоновых кислот к а,й)-диенам [4]. Сложные эфиры обычно алкилируются преимущественно в а-положение кислотного фрагмента (но не в а-положение спиртового фрагмента), как это видно из следующего примера [3] [c.114]

Адипиновая кислота образуется при цианировании й последующем гидролизе а,а,а,со-тетрахлоралканов — продуктов теломе-ризации этилена с четыреххлорцстым углеродом. Таким способом получены адипиновая и пробковая кислоты с выходом 80 и 72— 75% в расчете на соответствующий тетрахлоралкан [127]. Реакцию теломеризации этилена с четыреххлористым углеродом проводят при 95—120 °С и давлении этилена 3,14—9,1 МПа. Выход тетрахлоралканов общей формулы С1(СН2) СС1з, где тг = 2, 4, 6 и 8, составил 21—56% на этилен, в том числе 60—89% а-трихлор-<о-монохлорпейтана. В результате гидролиза 50—90%-ной серной кислотой в течение 5,5 ч при 105 °С получена со-хлорвалериановая кислота с выходом 87%, доследующим цианированием которой и гидролизом мононитрила адипиновой кислоты получена уже адипиновая кислота с выходом 50% [128]. [c.98]

На рис. 133 изображены кривые, характеризующие состаа продуктов процесса теломеризации в зависимости от соотнощения между этиленом и четыреххлористым углеродом. С увеличением количества этилена в смеси выход высших теломеров повышается. [c.319]

О КПВ 13,4—46,4%. . Хранение сжатого Т. допускается лишь в присут. стабилизаторов (третичные амины) ввиду его склонности к самопроизвольной взрывообразной полимеризации. Получ. пиролизом F2 IK. Примен. для синтеза гйлитетрафторэтилена и сополимеров с гекса-фторпоопилвном. этиленом и др. теломеризацией Т. [c.574]

Изопрен Этилен (I), H N (И) Продукты теломеризации — дипентен, линалоол, а-терпинеол, мирцен П р и с 0 Пропионитрил Перекись никеля в присутствии пренилхло-рида [646] единение NIO (10%) на V-AlaOg-, 370° Q, I < II — эквимолярное, время контакта 0,5 сек. Выход 95% (относительно I) [1702] [c.701]

Этилен, НС1 Соли ор П 0 л и м Этилен Хлорированные углеводороды ганических кислот, дру еризация, сополи Полимер Фосфат железа — фосфат никеля 600° С, 480 С2Н4 НС1 Оз= 4 2 1, Степень конверсии 38% [7541 гие органические соединения железа меризация, теломеризация РеТ (С5Н,02)зС14—А1(г о-С4Нв)з в гексане, 20° С, 4 ч [766] [c.44]

Особенно интересной формой полимеризации является теломеризация ( прицельная полимеризация ). При этом идет речь о реакции, промежуточной между радикальным присоединением и полимеризацией. Если, например, присоединять трихлорметильный радикал (полученный из четыреххлориетого углерода и перекиси в качестве инициатора) к этилену, то радикал, образующийся первоначально в результате присоединения, может реагировать с этиленом как при полимеризации. Обрыв цепи происходит тогда посредством реакции с полигало-генидом, после чего начинается новая цепь, например [c.559]

Процесс теломеризации этилена включает две стадии. На первой стадии этилен реагирует с триэтилалюминием при умеренной температуре и довольно высоком давлении. Например при 100°С и 10 МН/м flOO атм) в этих условиях происходит наращивание алкильной цепи (а). По достижении заданной степени теломеризации условия реакции изменяют, существенно [c.526]

Наряду с исследованием иромышленных методов получения хлор-производных углеводородов в институтах АН СССР изучаются их различные превращения. Например, за последние несколько лет в Институте элементоорганических соединений разработаны методы химической переработки чстыреххлористого углерода при помощи новой реакции теломеризации с этиленом. Эта реакция, основные закономерности которой в широкой области превращений различных углеводородов изучаются под руководством акад. Несмеяпова, позволяет получать мономеры для производства новых синтетических волокон на основе аминоэнантовой и других аминокарбоновых кислот, пластификаторов (наиример, тиодивале-риановая кислота) и других ценных для народного хозяйства продуктов. Однако развитие и осуществление в промышленности этих новых, перспективных направлений органического синтеза до сих пор лимитируется дороговизной и сложностью существующих методов получении четыреххлористого углерода. [c.278]

В литературе нет данных об осуществлении реакции между этиленом и четыреххлористым уг.лородом или какой-либо другой аналогичной реакции теломеризации в нромытпленном масштабе. [c.304]

Найлон-11. Это волокно под наименованием рильсан импортируется в США из Франции. Исходным мономером для его получения служит аминоундекановая кислота, которая синтезируется из касторового масла или теломеризацией четыреххлористого углерода с этиленом. На изготовление 1 т волокна расходуется 3 г касторового масла. Найлон-11 обладает некоторыми преимуществами по сравнению с найлоном-6 и найлоном-66 более высокая химическая стойкость, меньшая 22 339 [c.339]

Реакция теломеризации может протекать не только с этиленом, но и с другими олефинами и их производными. Поэтому для получения тетрахлоралканов определенного состава, являющихся сырьем для получения синтетических волокон, например эпапта, необходимо брать исходный этилен достаточно высокой чистоты, не содержащий высших олефинов. [c.6]

В главе III рассмотрена реакция присоединения к двойной связи по свободнорадикальному цепному механизму с образованием новой углерод-углеродной связи. Большое внимание уделено процессу теломеризации, основанному на присоединении к этилену полигалогенметанов. Обсуждено также присоединение к кратной связи альдегидов, спиртов, аминов, сложных и простых эфиров. [c.5]

Образование высокомолекулярных теломеров наблюдается очень часто при реакциях присоединения силанов к реакционноспособным олефинам. В случае этилена или пропилена образование теломеров не играет существенной роли при реакциях, катализируемых перекисями или азонитрилами [273], если только реакции не проводятся при повышенном давлении [261]. Хорошие выходы теломеров, состоящих из шести олефиновых единиц, получают при термических реакциях, проводимых при 250—350° [273]. Трихлорсилан [274, 275], метилдихлорсилан [275, 276], фенилдихлорсилан [273] и три-этилсилан [273] были подвергнуты реакции теломеризации в таких условиях с этиленом и пропиленом. Образование теломеров наблюдалось также в случае катализируемых ультрафиолетовым светом реакций присоединения трихлорсилана и диметилсилана к тетрафторэтилену [267, 277]. Если имеют дело с легко полимеризующи-мися олефинами, такими, как акрилонитрил, метилакрилат и сти- [c.231]

Особенно интересной формой полимеризации является теломеризация (см. обзоры [136]). Речь идет о процессе, промежуточном между радикальным присоединением и полимеризацией. Если, например, присоединять трихлорметильный радикал (из СС14 и инициаторов) к этилену, то образовавшийся при первоначальном присоединении радикал может реагировать с этиленом по типу полимеризации. Обрыв цепи происходит при реакции с полигало-геналканом при этом регенерируется стартовый радикал [c.626]

Второй хлорид — 2-хлор-2,3,3-триметилбутан при —20° С в реакцию с этиленом не вступает, а при 0°С разлагается. Авторы пытаются объяснить подобное явление стерическими препятствиями. Позже все же удалось ввести этот хлорид в реакцию теломеризации с псевдобутиленом при комнатной температуре в присутствии 2пС12 [10]. [c.15]

Литийорганическое соединение растворяется в инертном органическом растворителе и добавляется к раствору эфира в арока-тическом углеводородном телогене. Примерами растворителей служат пентан, гексан, гептан, октан и изооктан, а также их смеси. Реакционная смесь подается в нагретый реактор, где приводится в контакт с этиленом. Температура реакции 20-80°, (обычно 40-60°), давление (избыточное) 3,5-210 кг/см . Реакции теломеризации, в кото рих участвуют вышеуказанные каталитические системы, промотируются эфирами, вводящимися в реакцию отдельно или в смеси с аддуктами, растворенными в ароматическил растворитеяях. [c.37]

Фирма "Эссо ризерч энд Инджиниринг" разработала способ теломеризации алкилзамещенных ароматических углеводородов с этиленом в присутствии трехкомпонентной каталитической системы, включающей [c.37]

Вредное действие при теломеризации оказывает также ацетилен я другие соединения, имеющие активный атом водорода, так как они легко вступают в реакцию с этиленом или другими олефинами - таксо-гвнаии, что приводит к образованию низкомолекулярных продуктов /167/. Продукт реакции подвергается дистилляции. [c.51]

Теломеризация кумола с этиленом по методу фирмы "Эсоо ризерч [c.54]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.401 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.58 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.115 , c.329 ]

Технология производства химических волокон (1965) -- [ c.453 ]

Производство сырья для нефтехимических синтезов (1983) -- [ c.136 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.429 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология