Реакции некаталитические

Кинетические уравнения для реакции некаталитического и каталитического хлорирования приводятся ниже [c.362]

Непосредственная реакция между водородом и различными углеводородами может быть проведена как в каталитических, так и в некаталитических условиях. Реакции некаталитической конверсии, которые были рассмотрены ранее, могут протекать на поверхности стальных элементов реакторов, а в аналогичных условиях также в псевдоожиженном слое кокса. Подобные реакции, вероятно, возможны лишь благодаря наличию катализаторов, однако разработка специальных катализаторов, способствующих их протеканию, не проводилась. Под рассматриваемым здесь каталитическим процессом гидрогазификации, в прямом смысле этого слова, понимается тот процесс, который используется лишь как первая стадия низкотемпературной конверсии. [c.126]

Еще одна реакция некаталитического жидкофазного окисления, имеющая большое промышленное значение, лежит в основе превращения кумола в его гидроперекись в процессе производства фенола. Окисление кумола протекает путем атаки кислорода по третичному атому углерода боковой цепи (гл. 5). [c.165]

Все реакции (некаталитические и каталитические) протекают, как было показано ранее, через образование промежуточных комплексов или переходных состояний. В гомогенных некаталитических процессах промежуточный комплекс состоит из исходных молекул реагирующих веществ в гомогенно-каталитических — из исходных молекул й атомно-молекулярных частиц катализатора в гетерогенно-каталитических реакциях такой комплекс образуется на границе раздела фаз и представляет собой поверхностное химическое соединение. Концентрация активного комплекса в реакциях обычно чрезвычайно мала. [c.203]

Указанные закономерности относятся к стадии присоединения нуклеофила к карбонильной группе. Характер влияния заместителей может изменяться, ести скоростьопределяющей стадией процесса становится отщепление воды (в случае образования азотистых производных карбонильных соединений). Kpv . того, как мы увидим, влияние заместителей в субстрате на скорость реакции зависит от того, является реакция некаталитической или идет в условиях кислотного катализа. Если присоединение нуклеофильного реагента идет только после протонирования карбонильной группы [c.437]

Исследованию жидкофазного каталитического окисления п-ксилола и метилового эфира п-толуиловой кислоты (метилтолуилата), на котором основано промышленное получение ДМТ, посвящено большое число работ. Представления о механизме жидкофазного окисления углеводородов, в том числе п-ксилола и метилтолуилата, базируются на цепной теории медленных разветвленных реакций, созданной Семеновым [12—14]. По этой теории и современным представлениям, реакции некаталитического окисления протекают через промежуточные образования углеводородных радикалов R- и пероксидных радикалов R00-. [c.143]

Для реакции некаталитического дегидрохлорирования промышленных полимеров эффективная энергия активации составляет 134 8 кДж/моль. [c.204]

Так, С. Вези [242] в 1948 г. показал, что реакции некаталитической поликонденсации 11-оксистеариновой и 8,9-диоксистеариновой кислот протекают как реакции третьего порядка, а эти же катализированные превращения являются реакциями второго порядка. Через шесть лет Р. Робинс [243] обнаружил, что взаимодействие пропилен-гликоля с малеиновым ангидридом при 200° С протекает по третьему порядку [243]. [c.101]

Эта реакция обратима, и при 485° С и 250 ат давления бензол. дает 1—-2% дифенила. Во всяком случае равновесие при 500° С и. 200 ат почти целиком сдвинуто в сторону бензола. Реакция некаталитическая. [c.90]

Более правильно, в соответствии с предложенным делением ненасыщенных веществ на активные и неактивные, делить реакции присоединения водорода к ненасыщенным веществам на реакции каталитического присоединения водорода и некаталитического. Первые можно назвать реакциями каталитического восстановления или гидрогенизации. Реакции некаталитического присоединения водорода целесообразно называть просто реакциями восстановления, поскольку такое название уже часто применяется на практике. [c.199]

Действительно, выбрав несколько различных реакционных серий реакции некаталитического бромирования и хло- [c.115]

Впервые расчет оптимального количества акцептора был предложен в работе [17]. При термическом распаде полимера в присутствии акцептора протекают три реакции некаталитическое образование катализирующего агента (например, хлористого водорода в случае ПВХ, муравьиной кислоты в случае полиоксиметилена) со скоростью Wo, автокаталитический распад полимера с образованием катализирующего агента, протекающий со скоростью [c.263]

Но использование выражения (23) ограничено одновременным протеканием наряду с каталитической реакцией реакции некаталитической, играющей в данном случае роль свое-196 [c.196]

Реакцию некаталитического окисления низших парафинов, протекающую при недостатке кислорода [8], проводили в металлическом реакторе при 400—500° С (температуру поверхности реактора поддерживали равной 20О° С) при этом были получены органические перекиси того же типа, что и в вышеописанном опыте, однако незначительные изменения в условиях реакции приводили к образованию водной перекиси водорода в качестве основного продукта, содержащего активный кислород. [c.56]

Известен ряд реакций каталитического декарбонилирования они, вероятно, аналогичны реакциям обратимого карбонилирования, рассмотренным выше, и реакциям некаталитического декарбонилирования ацильных производных переходных металлов, обсужденных в гл. 7. [c.423]

При высоком давлении и большом избытке метана основным продуктом реакции некаталитического окисления метана является метанол. Например, при 106 кгс/см (10,4 МН/м ), температуре 340 °С и отношении метан кислород = 9 1 степень конверсии метана составляет 22%, причем 17% прореагировавшего метана превращается в метанол, 0,75%.— в формальдегид, а остальное количество (4,25%) окисляется до двуокиси углерода и воды. [c.221]

Константа скорости и энергия активации реакций, некаталитической и катализируемых молибденом, хромом и вольфрамом, в интервале О—40 °С имеют следующие значения [236] [c.147]

Противоположный случай наблюдается, когда продукты реакции оказывают на нее ускоряющее действие — за счет образования более реакционноспособных комплексов, повышения действующих концентраций веществ или катализа основной реакции. Типичный пример дают автокаталитические реакции, в которых основная реакция (некаталитическая) идет медленно, но катализируется продуктом В. В результате общая скорость является суммой двух слагаемых [c.154]

Если измеренная величина к относится к скорости единичной стадии, а не к комбинации констант скоростей (или равновесных констант ), то величины Д// и Д5 , называемые иногда кинетическими параметрами, позволяют составить более глубокое представление о механизме реакции. Некаталитические реакции обычно имеют высокие энтальпии активации. Когда те же реакции являются каталитическими, энергетический барьер (энтальпия активации), как правило, понижается. Кинетические параметры для нескольких типичных реакций приведены в табл, 1 [c.33]

Поскольку в такого рода реакциях возможно специфическое действие катализатора, мы считали необходимым для исследования зависимости реакционной способности циклопропановых углеводородов от строения выбрать реакцию некаталитическую. [c.34]

По аналогии с реакциями некаталитического окисления тиоэфиров [422, 747] можно допустить, что реакционный центр находится у атома углерода, связанного с серой. В результате отрыва атома водо- [c.274]

С другой стороны, для реакции некаталитического амино-лиза сложных эфиров в неполярных апротонных растворителях предполагается синхронный механизм, прИ котором одновременно с разрывом связи карбонильный углерод — уходящая [c.449]

Фрей и Гепп (187) изучили реакцию некаталитического присоединения этилена к парафиновым углеводородам. Эта реакция является обратной по отношению к известной реакции разложения парафина нри крекинге на парафин и олефин, нанример [c.216]

При исследовании реакций некаталитического броми-роваиия ароматических соединений Кереш и Орбан обнаружили концентрационные колебания [64, 65, 81]. [c.65]

Колебания концентрации бромид-ионов и величины редокс-потенциала в процессе реакций некаталитического окисления 1,4-циклогександиона броматом в растворах серной, азотной 167], хлорной и ортофосфорной [68] кислот были зарегистрированы в работе Фаража и Джаника. В этих системах нет необходимости в катализаторах, таких, как редокс-пара e(IV)/ e(III) или Мп(1П)/ [c.127]

Типы реакций некаталитические обмена лигандов хеиилюминесцввтяые. [c.356]

Заместители (Y) с отрицательными значениями или <у активируют м- или п-положения, а заместители с положительными значениями или а дезактивируют их. Величины р+ характеризуют реакционную способность электрофила, а также тип стабилизации или дестабилизации реакции группой Y. Для электрофиль-яых реакций начения р+ отрицательны. Так, метильная группа в п-положении оказывает слабое влияние на скорость изопропили-рования по Фриделю — Крафтсу = 5 р = — 2,.3), но большое влияние на реакцию некаталитического бромирования (п = 2420 Р = — 12,1). Большие отрицательные значения р+ свойственны электрофилам с относительно низкой реакционной способностью. По мере снижения реакционной способности электрофила возрастает его селективность. Хорошей мерой селективности (Sf) электрофила является отношение пара и мета парциальных факторов скорости с использованием толуола в качестве субстрата [c.385]

Изомеризация углеводородов в подавляющем большинстве случаев протекает лишь в присутствии катализаторов. Имеются довольно редкие исключения из этого правила. К ним относятся 1) термическая, фото- или радиационнохимическая г с-г/7а с-изомеризация олефинов 2) медленная миграция двойной связи в олефине под действием света и Y-излучения в присутствии сенсибилизаторов 3) изомеризация циклопарафи-/ нов с напряженным циклом (углы С—С—С-связей меньше 108°) с разрывом С—С-связей в цикле под действием УФ-лу-чей. Три перечисленных процесса, по-видимому, исчерпывают описанные в литературе реакции некаталитической изомеризации углеводородов. [c.62]

Бромирование проводят в реакторе при 265 С, пропуская избыток (20%) паров брома через слой л-фенилокситолуола. Побочным продуктом является л-феноксибензальбромид. Чтобы избежать бромирования в ароматическое кольцо, поддерживают такую скорость подачи брома, чтобы обеспечивалась низкая концентрация его в реакционной среде нежелательно присутствие следов железа, способного вызвать эту побочную реакцию. Некаталитическое бромирование приводит к образованию продукта с выходом 65% при 90%-й конверсии л-фено-кситолуола. Чистота продукта 96%. [c.240]

Ввиду вышесказанного весьма вероятно, что образование нефти сопровождалось в значительной степени разрушением материнского материала. По этой причине некоторые исследователи предполагают, что в течение весьма длительных периодов геологического времени большие молекулы в результате крекинга расщепились с образованием меньших молекул. Согласно этой теории, нафтеновые, ароматические и другие углеводороды можно рассматривать как получившиеся в результате реакций, в которых принимали участие первоначально образовавшиеся олефины. Исходя из констант скоростей реакции некаталитического крекинга, Сейер [45] нашел, что полупериод распада высокомолекулярных парафиновых углеводородов при 150° равен 1,15-101 лет. Это означает, что такие реакции крекинга не могли привести к образованию нефти в пределах истекшего геологического времени (от 10 до 3-10 лет), если только температура реакции не была много выше. [c.52]

При температурах, близких к комнатным, активными центрами являются имеющиеся в полимере -хлораллильные и кетоаллильные группы, поскольку реакция некаталитического дегидрохлорирования происходит с очень малой скоростью. При небольших степенях превращения можно принять, что концентрация активных центров будет практически постоянна. Если давление НС1 в реакционной системе не изменяется в ходе реакции, то степень превращения, определенная по накоплению двойных связей в полимере, находится из уравнения [c.211]

Пб с I при Т 100° С 0,05 моль/л, 0 0,051 мую в отсутствие ацетата натрия,иы условно называем "неката-лиической",гак как используемая в качестве растворителя уксусная кислота играет роль основания и,следовательно,катализирует реакцию.Об этом говорит такхе хорошая линейность между и Кр.Если константы и привести в единую шкалу путём делеивя на концентрацию уксусной кислоты и отложить точки в координатах ,то получается общая прямая (рис.З),что может свидетельствовать в пользу единства механизма каталитической и "некаталитической" реакций. "Некаталитические" константы Кд определяли в отсутствие [c.134]