Дисульфиды кислородсодержащие

Большое число присутствующих в нефти, воде и газе элементов способствует процессам коррозии. Например, хлор, содержащийся в виде хлорорганических соединений,— источник интенсивной коррозии оборудования скважин при те.мпературах более LOO °С, при тепловой обработке скважин, когда в призабойной зоне образуется соляная кислота. Но наибольшей коррозионной активностью обладают пластовые жидкости с высоким содержанием сернистых и кислородсодержащих соединений. Из сернистых соединений высокую агрессивность имеют сероводород и меркаптаны, а сульфиды, дисульфиды, полисульфиды, тиофаны и тиофены причисляются к неактивным веществам. [c.209]

Названия многих сернистых аналогов кислородсодержащих соединений производят добавлением приставки ruo-, например тиоэтиловый спирт, тиоаце-тон, тиоуксусная кислота и т. и, Тиоспирты называют также меркаптанами (этилмеркаптан, пропилмеркаптан). Органические сульфиды R—S—R называют тиоэфирами, а дисульфиды R—S—S—R дитиоэфирами (например диэтилсуль-фид, или тиоэтиловый эфир диэтилдисульфид, или дитиоэтиловый эфир). [c.383]

В рамках адсорбционной модели [275] оказывается возможным объяснить различие в эффективности противоизносного действия дисульфидов в зависимости от их строения при умеренном режиме трения. Величиной адсорбции в ряде случаев определяется разница в эффективности противоизносного действия сульфидов и дисульфидов, а также преимущество кислородсодержащих дисульфидов по сравнению с обычными. Оценка адсорбционной способности хлорпроизводных позволила уточнить эффективность их противоизносного действия и объяснить явление синергизма при одновременном наличии атомов хлора и карбоксильной группы в молекуле хлорсодержащего соединения. [c.257]

Помимо углеводородов,в нефти присутствуют сернистые соединения (растворенный сероводород, меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофаны. тиофены), азотистые соединения (пиридиновые основания, амины), кислородсодержащие соединения (нафтеновые кислоты, фенолы и др.). Количество этих соединений во фракциях нефти, выкипающих до 300-350 С, обычно невелико и зависит от общего содержания серы, азота и кислорода в нефти. Надо иметь в [c.16]

Г идрогенизация кислородсодержащих органических соединений, например фенолов в толуол и метилцикло-гексан реакция проводится во вращающемся автоклаве очистки серной кислотой не требуется температура 400° начальное давление 15— 40 ат Дисульфид молибдена 2412 [c.268]

Радикальный характер процессов мастикации на холоду был выявлен при исследовании действия большого числа акцепторов, относящихся к самым различным классам соединений меркаптанам, дисульфидам, хинонам, азосоединениям, азотсодержащим и, разумеется, кислородсодержащим производным. Было доказано, что их роль в процессе пластикации определяется как их химической природой, так и используемой концентрацией. [c.44]

В молекулярных ионах сульфидов (и дисульфидов) благе-даря незаполненным d-орбитам атОма серы имеется дополнительный положительный заряд на последней, что и является движущей силой смещения атома водорода. Такие процессы нехарактерны для молекулярных ионов кислородсодержащих [c.67]

Сера находится в той же группе периодической системы, что и кислород, и расположена непосредственно под ним. Поэтому можно было ожидать, что сера будет способна образовывать органические соединения, структуры и химическое поведение которых будут в основном сходными со свойствами соответствующих кислородсодержащих веществ. Это предположение действительно справедливо, но в то же время существуют некоторые типы органических соединений серы, для которых не имеется кислородсодержащих аналогов. Это связано с двумя главными причинами. Во-первых, атомы серы способны связываться друг с другом с образованием цепей, размеры которых могут колебаться от дисульфидов до полисульфидов, причем эти цепи на концах могут связываться с различными органическими группами, например алкильными, в молекулы типа К — (3) — К. Во-вторых, атому серы гораздо более свойственно, чем атому кислорода, находиться в трехвалентном состоянии, и даже четырех- и шестивалентное состояние серы может встречаться в серусодержащих молекулах, являющихся соверщенно устойчивыми. Этот факт связан с очень важным различием между этими двумя элементами, а именно с тем, что атом серы обладает свойством использовать свои -АО, которые в основном состоянии являются вакантными. Это свойство, однако, часто привлекается для объяснения физических свойств и химического поведения двухвалентных соединений серы кроме того, оно учитывается при рассмотрении структур, содержащих атом серы в более высоком валентном состоянии. [c.430]

Гидрогенолиз гетероорганических соединений, к числу которых относятся серусодержащие (тиофены, дибензотиофены, нафтобензотиофены, алифатические и циклические сульфиды, дисульфиды, меркаптаны) кислородсодержащие (фенолы, алифатические спирты, нафтеновые кислоты, гидропероксиды) азотсодержащие (пиридины, хинолины, пирролы, индолы, карбазолы) и металлорганические соединения. Серу-, кислород- и азотсодержащие соединения гидрируются с образованием углеводорода [c.233]

Нейтральные смолы неокислительного топлива обычно тормозят процесс окисления углеводородов, а смолистые вещества кислого характера, в состав которьк входят оксикислоты, оказывают сильное ингибирующее действие. Многие серу- и азот-, кислородсодержащие соединения окисляются значительно интенсивнее, чем углеводороды, и поэтому снижают окислительную стабильность горючего. При искусственном введении в горючее меркаптанов, сульфидов и дисульфидов при небольшой массовой доле (0,02%) в большинстве случаев наблюдается улучшение стабильности и снижение склонности к осадкообразованию. Ингибирующее их действие объясняется их взаимодействием со свободными радикалами и гидроперекисями. В условиях ускоренного окисления топлива, содержащего непредельные углеводороды и антиокислители меркаптаны, сульфиды и дисульфиды не проявляют свойств ингибиторов, а напротив ускоряют окисление. [c.78]

Установлено [141, 142], что кислородсодержащие дисульфиды с длинными цепями также могут служить противоизносными присадками. В частности, хорошими [c.119]

Н-связи по этому tипy протекает группа очень важных реакций, включая такие процессы, как образование продуктов окисления (дисульфидов, кислородсодержащих кислот серы и их производных). Взаимопревращения различных содержащих серу функциональных групп, наглядно показывающие ключевую роль тиолов как исходных веществ для получения других органических соединений серы, представлены на схеме 40. Эта схема является чисто иллюстративной, и в ней не приведено никаких характеристик тех или иных реакций производных тиолов, поскольку они будут рассмотрены в следующих разделах. Следует также отметить, что многие из стадий превращений, осуществляемых за счет реакций окисления, могут быть заменены гидролитическими методами [50]. [c.142]

Днолефииы окисляются с образопаннем кислородсодержащих смол, которые отлагаются на стенках теплообменной аппаратуры и прн длительно.м воздействии температур свыше 120 °С, превращаются в твердое коксообразное вещество. Такие же нерастворимые к11слородсидсржа1Цие смолы образуются и из сероорганических (меркаптаны, дисульфиды, сульфиды, тиофаны) и ароматических соединений. [c.219]

Одним из таких показателей является скорость реакции. В гидрогенизационных процессах скорость гидрирования непредельных углеводородов значительно больше скоростей их распада, поэтому гидрокрекингу практически подвергают парафиновые углеводороды, образовавшиеся в результате гидрирования. При гидрировании азотсодержащие соединения разрушаются, как правило, труднее, чем серо- и особенно кислородсодержащие. Устойчивость сероорганических соединений увеличивается в следующем порядке меркаптаны<дисульфиды<сульфиды<тиофены. С увеличением молекулярной массы сероорганических соединений скорость гидро-генизационного обессеривания уменьшается. Этим, по-видимому, объясняется возможность применения более мягкого режима гидрирования при обессеривании бензиновых и лигроиновых дистиллятов, чем при очистке более тяжелых дистиллятов. [c.218]

Углеводородный состав в осн. парафиновые (обычно 30-35, реже 40-50% по объему) и нафтеновые (25-75%), в меньшей степени-соединения ароматич. ряда (10-20, реже 35%) и смешанного, или гибридного, строения (напр., пара-фино-нафтеновые, нафтено-ароматич.). Гетероатомные ком-понееты серосодержащие-Н З, меркаптаны, моно- и дисульфиды, тиофены и тиофаны, а также полициклич. и т.д. (70-90% концентрируется в остаточных продуктах-мазуте и гудроне) азотсодержащие-преим. гомологи пиридина, хинолина, индола, карбазола, пиррола, а также порфирины (б.ч. концентрируется в тяжелых фракциях и остатках) кислородсодержащие-нафтеновые к-ты, фенолы, смолисто-асфальтеновые в-ва и др. (сосредоточены обычно в высококипящих фракциях). Элементный состав (%) С-82-87, Н-11-14,5, 8-0,01-6 (редко до 8), N-0,001-1,8, 0 - 0,005-0,35 (редко до 1,2) и др. Всего в Н. обнаружено более 50 элементов. Так, наряду с упомянутыми в Н. присутствуют У(10- = -10 %), №(10" -10 %), С1 (от следов до 2 х X 10 %) и т.д. Содержание указанных соед. и примесей в сырье разных месторождений колеблется в широких пределах, поэтому говорить о среднем хим. составе Н. можно только условно. [c.233]

Многократное промывание горячим концентрированным раствором едкого натра применялось для очистки дистиллятов крекинга парафинов [17]. Что касается гептеновых фракций сопо-лимеризата, то имеются указания о целесообразности очистки от сернистых соединений поступающего на полимеризацию сырья (фракций Сз и С4) промывкой в скрубберах 10%-ным раствором едкого натра, известью или другими щелочными растворами [18]. В противном случае из содержащихся во фракциях Сз и С4 меркаптанов при полимеризации образуются дисульфиды и сернистые кислородсодержащие соединения, от которых освободиться чрезвычайно трудно. [c.37]

По характеру атома-органогена (Hal, О, S, N), образующего в О. с. связь с атомом углерода, различают галоген-, кислород-, сера- и азотсодержащие производные углеводородов. К Кислородсодержащим соед. относятся спирты, альдегиды и кетоны, карбоновые к-ты, а также их производные, напр, простые и сложные эфиры, ангидриды к-т. Группу сернистых производных составляют меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, продукты окисления по атому серы, напр, сульфеновые к-ты и сульфокислоты, сульфоксиды, сульфоны (см. также Сераарганические соединения). К азотсодержащим соед. принадлежат амины, нитрилы, изонитрилы, продукты окисления по атому азота, вапр. нитрозо- и нитросоединения. К смешанным производным рассмотренных выше классов соед. относятся амиды карбоновых к-т, эфиры тиокислот и др. [c.414]

Известно, что иизкомолекулярные ОСС на силикагеле адсорбируются слабее, чем азот- и кислородсодержащие соединения, и сильнее, чем парафинонафтеновые и ароматические углеводородь [132, 134]. Адсорбционная способность этих классов соединений уменьшается в ряду азот-, кислород-, серасодержащие соединения, ароматические углеводороды. Адсорбционное сродство возрастает в ряду тиофены, алифатические тиолы, алифатические дисульфиды, ароматические и циклические тиолы, алифатические и циклические сульфиды [135]. В гомологических рядах ОСС ациклического строения адсорбционное стродство уменьшается с повышением молекулярной массы соединения. Для циклических сульфидов с увеличением степени цикличности адсорбируемость повышается [133]. В то же время наличие в молекулах сопряжения я-электронов с неподеленными парами электронов гетероатома облегчает разделение смеси органических сульфидов с тиагетероциклами ароматического характера. В ряде работ [120, 136—142] по подбору адсорбентов, элюентов и условий разделения ароматических углеводородов и ОСС показана возможность обогащения хроматографических фракций ОСС. [c.42]

Полимеризация, катализируемая дитийоргавическими соединениями, может быть проведена в массе или в растворе. Техника проведения эксперимента для случая катализа металлическим литием описана в разделе Б,1, настоящей главы. Реакция чувствительна к кислородсодержащим примесям и соединениям с активным водородом. Влага, кислород, двуокись углерода и окись углерода должны быть исключены из сферы реакции. Спирты, меркаптаны, дисульфиды, амины и ацетилены реагируют с литийоргани-ческими соединениями. Эфиры влияют на структуру образующегося полимера. [c.259]

Симметричные дисульфиды получают восстановлением хлор-. ангидридов органических кислородсодержащих кислот серы действием смеси трихлорсилан — три-н-пропиламин [95]. Так, дифенилдисульфид получен с выходом 53% из бензолсульфенилхлорида и с выходом 67% из бензолсульфонилхлорида. Из п-толуолсуль-финилхлорида получен дисульфид с выходом 91%, Сульфонил- [c.449]

Подобно гидроксигруппе в аналогичных кислородсодержащих соединениях, 5Н-группа в циклогексантиолах предпочтительно занимает экваториальное положение. Для ациклических дисульфидов, тиолов и тиолят-анионов были проведены расчеты конформаций (методами МО), энергетических барьеров и сродства к протону [6]. [c.131]

Хроматографически эти соединения не отличаются существенно от кислородсодержащих. Вклад атома серы в полярность лищь ненамного меньше вклада атома кислорода. Однако наличие серы в молекуле позволяет использовать некоторые специфические обнаруживающие реагенты. Типичным реагентом для обнаружения таких соединений является иодно-азидный реагент (ОР-28), который реагирует с тиолами, тионами и дисульфидами, а также с определенными гетероциклическими се-русодержащими соединениями. [c.135]

Связи 0—0 у перекиси водорода и у перекиси этила крайне слабы энергия диссоциации связей не превышает соответственно 48 и 32 ккал/моль. Связь 5—5 в дисульфидах значительно прочнее. Так, энергия диссоциации связи у двухсернистого водорода Н5—8Н и диэтилдисульфида С2Н55—5С2Н5 составляет 72 ккал/моль [20]. Такое различие в прочности связи объясняется, ло-видимому, способностью связи 5—5 существовать в виде резонансной структуры с участием Зс/-орбиталей. Если такой резонанс действительно следует принимать во внимание, то связь между атомами серы упрочняется за счет структуры с я-связью, а не о-связью. Не случайно, что кислородсодержащие соединения, в которых атомы кислорода связаны в длинную цепочку, как правило, неустойчивы. и их трудно выделить в индивидуальном состоянии, в то время как соответствующие им полисульфиды, напротив, мо-. гут существовать в устойчивом состоянии. [c.27]

Помимо углеводородов в низкомолекулярной части нефтн присутствуют также кислородсодержащие соединения — нефтяные кислоты, фенолы и др. серусодержащие соединения — меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофаны и др., а иногда и азотсодержащие типа пиридиновых оснований и аминов. Количество всех этих гетероатомных веществ, перегоняющихся в пределах до 300—350 °С, как правило, невелико, так как основная масса кислорода, серы и азота концентрируется в высокомолекулярной части нефти. [c.19]

Природа электронных переходов, участвующих в поглощении света сернистыми соединениями — меркаптанами, сульфидами, дисульфидами, тиокетонами и т. д.,— та же, что и описанная ранее для кислородсодержащих аналогов. Меньшее сродство к электрону атома серы должно приводить к тому, что несвязывающая пара электронов будет связана слабее и будет обладать большей энергией. Вследствие этого переходы с участием электронов типа и-> о и т. п. происходят при больших длинах волн, чем у кислородных аналогов ср. спектры спиртов (рис. 5-8), простых эфиров (рис. 5-9) и перекисей (рис. 5-10) со спектрами сульфидов (рис. 5-19) и дисульфидов (рис. 5-20). [c.396]

При гидрировании азотсодержащие соединения разрушаются, как правило, труднее, чем серо- и особенно кислородсодержащие. Напомним, что при взаимодейсвии этих соединений с водородом соответственно образуются аммиак, сероводород и вода. Устойчивость сернистых соединений увеличивается в следующем порядке меркаптан < дисульфид < сульфид < тиофен. С увеличением молекулярного веса сернистых соединений скорость гидрогенизационного обессеривания уменьшается. Этим, по-видимому, объясняется возможность применения более мягкого режима гидрирования при обессе-ривании бензиновых и лигроиновых дистиллятов, чем при очистке более тяжелых дистиллятов. [c.209]

Отношение циркулирующего водородсодержащего газа к сырью, при неизменных температуре, объемной скорости и общем давлении отношение циркулирующего водородсодержащего газа (так же как и содержание в нем водорода) к сырью влияет на долю испаряющегося сырья, парциальное давление водорода и продолжительность контакта сырья с катализатором. Работу установок гидрогенизации принято оценивать и анализировать не только по указанным выше параметрам технологического режима, но и по взаимозависимости некоторых из них и по влиянию их на процесс в целом. Одним из таких параметров является скорость реакции. При гидрогенизационных процессах скорость гидрирования непредельных углеводородов значительно больше скорости их распада, поэтому гидрокрекингу практически подвергаются парафиновые углеводороды, образовавшиеся в результате гидрирования. Азотсодержащие соединения при гидрировании разрушаются, как правило, труднее, чем серо- и особенно кислородсодержащие. Напомним, что при взаимодействии этих соединений с водородом соответственно образуются аммиак, сероводород и вода. Устойчивость серосодержащих соединений увеличивается в следующем порядке меркаптан < дисульфид < сульфид < тиофен. С увеличением молекулярной массы серосодержащих соединений скорость гидрогенизационного обессеривания уменьшается. Этим, по-видимому, объясняется возможность применения более мягкого режима гидрирова- [c.192]

Разработана схема непрерывного промышленного процесса, позволяющего удалять серосодержащие соединения из нефтяных дистиллятов, обрабатывая их соединениями переходных металлов в низковольтном состоянии. Такие соединения, в основном карбонилы железа, особенно додекарбонил Рез (СО) 12, восстанавливают меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и элементную серу, образуя прочные комплексы, в составе которых имеются меркаптиды. Их отделяют фильтрованием или адсорбцией и используют для получения концентрированных смесей сернистых соединений либо сульфоновых кислот. Фильтрат — очищенный продукт — содержит значительно меньше сернистых и иных вредных примесей. Присутствующие в очищенном продукте диолефины, азот- и кислородсодержащие соединения не вредны, так как сами вступают в комплексы, благодаря чему их содержание в продукте понижается. Все это выгодно отличает предлагаемый метод от таких традиционных методов, как реагентная очистка нефтепродуктов солями меди, щелочными растворами, окисление меркаптанов в присутствии фтало-цианинов (Мерокс-процесс). Результаты очистки различных нефтепродуктов по новому методу показаны в табл. 15. [c.262]

Сланцевые смолы содержат вес. % углеводороды 20—30 (парафины, олефины, диолефины, нафтены, циклоолефины, ароматические, полициклические), кислородсодержащие соединения 25 (кислоты, фенолы, кетоны, спирты, эфиры), сернистые соединения 5,0 (меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофены и др.)> асфальтены и азотистые соединения 10—15 (пиридин, хинолин, гидропиридин). Элементарный состав сланцевых смол, вес. 7о. С 82—84 5 0,8—2,9 Н 9—10 О + К 3,8. В их составе обнаружены также 1,2-бензпирен (0,004—0,02) антрацен (1,6) 4,5-бензпирен, 1,2-бензантрацен. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология