Синтез кетонов

Кинетика крекинга кумола на алюмосиликатном катализаторе. Каталитический синтез кетонов. [c.419]

Очень хорошие результаты дает синтез кетонов, основанный на конденсации эфиров карбоновых кислот с реакционноспособными метиленовыми и метильными группами. Простейшим примером этой реакции является образование аце-тоуксусного эфира — эфира р-кетокарбоновой кислоты из двух молекул эфира уксусной кислоты. Конденсация происходит под действием алкоголята натрия (см. ацетоуксусный эфир, стр. 329) [c.219]

Разбавленная щелочь действует на ацетоуксусный эфир и его гомологи преимущественно омыляющим образом и приводит к образованию кетонов (кетонное расщепление). Поскольку расщепление протекает гладко, а гомологи ацетоуксусного эфира могуг быть легко синтезированы, этот способ часто используется для синтеза кетонов [c.332]

КАТАЛИТИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ КЕТОНОВ [c.222]

В синтезе алифатических кислородсодержащих соединений гетерогенный катализ играет очень важную роль. В настоящей статье рассмотрен синтез кетонов и, в частности, результаты работы, выполненной авторами в каталитической лаборатории технологического института в Иллинойсе. [c.222]

Оба дегидрогенизационно-конденсационных метода синтеза кетонов одинаково применимы к многочисленным представителям первичных спиртов. [c.222]

Каталитический синтез кетонов 223 [c.223]

Каталитический синтез кетонов [c.225]

Каталитический синтез кетонов 231 [c.231]

Связь = N менее поляризована, чем связь С = 0, так как азот менее электроотрицателен, чем кислород, поэтому вторая молекула реактива Гриньяра к образовавшемуся аддукту обычно не присоединяется. Таким образом, нитрилы, аналогично алкиламидам кислот, могут служить исходными веществами при синтезе кетонов. [c.297]

Этот метод может быть распространен и на синтез кетонов пятью различными способами [1281]. [c.224]

Окисление по Оппенауэру. Если в качестве окислителя используется кетон в присутствии основания (кетон при этом восстанавливается до вторичного спирта), реакцию называют окислением по Оппенауэру [82]. Обратный процесс носит название реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея (т. 3, реакция 16-26), и механизм ее тоже обратен . Наиболее широко в качестве кетона применяются ацетон, бутанон и циклогексанон, а в качестве основания — трет-бутилат алюминия [83]. Главное достоинство этого метода состоит в его высокой селективности. И хотя чаще всего этот метод используется для синтеза кетонов, его применяют также для получения альдегидов. [c.271]

Получение. Синтез кетонов аналогичен синтезу альдегидов, если в качестве исходных веществ взяты вторичные спирты [c.288]

Синтезы кетонов и кислот. Как указывалось ранее (см. стр. 307), при действии на ацетоуксусный эфир натрия или алкоголята натрия образуется натрийацетоуксусный эфир [c.312]

Схема синтезов кетонов (см. стр. 311) [c.313]

Нитробензол настолько инертен к ацилированию и так хорошо растворяет хлористый алюминий, с которым образует комплекс типа оксониевой соли, что его часто применяют в качестве растворителя при проведении конденсаций по Фриделю—Крафтсу с другими ароматическими соединениями. Перемещение замещающих групп, наблюдаемое при алкилировании, не происходит при синтезе кетонов, и реакции с хлорангидридами и ангидридами протекают обычно с лучшими выходами, чем с галоидными алкилами. Как уже упоминалось, для синтеза карбонилсодержащих соединений требуется большее количество катализатора, однако в отношении применимости и эффективности различных катализаторов сохраняется та же зависимость. Так, хлористый алюминий и здесь является самым сильным из обычно употребляемых катализаторов хлорное олово и трехфтористый бор действуют слабее, но достаточно эффективно, а плавленый хлористый цинк очень мало активен. Более слабые катализаторы применяют тогда, когда желательно ослабить течение реакции. Например, тиофен настолько реакционноспособнее бензола, что в значительной мере полимеризуется в реакционной смеси, содержащей хлористый алюминий, и поэтому ацилирование тиофена лучше проводить в присутствии менее активного катализатора — четыреххлористого олова [c.175]

Жидкий фтористый водород имеет некоторое преимущество в качестве катализатора для синтеза кетонов, так как в этом случае в качестве ацилирующего средства вместо ангидрида или хлорангидрида кислоты можно применить свободную кислоту. При ацилировании многоядерных углеводородов жидкий фтористый водород также иногда бывает полезен, так как он вызывает другую ориентацию, чем галоидные металлы. Эта реакция широко применяется для синтеза циклических кетонов внутримолекулярной конденсацией ароматического кольца с хлорангидридной группой боковой цепи, как это показано на примере получения а-тетралона [c.175]

Гаттерман и Кох (1897) нашли способ непосредственного введения в соединение формильной группы (—СНО) при помощи реак-Щ-1И, аналогичной синтезу кетонов по Фриделю—Крафтсу и заключающейся в применении смеси окиси углерода и хлористого водорода в присутствии галоидного металла (обычно смеси хлористого алюминия с однохлористой медью) как катализатора (синтез Гаттермана—Коха) [c.374]

Для проведения реакции суспензию безводной однохлористой меди и порошкообразного хлористого алюминия в сухом толуоле механически перемешивают и через зту смесь пропускают в течение нескольких часов ток сухого хлористого водорода и окиси углерода. Реакционную смесь разлагают льдом и затем перегоняют с водяным паром полученный rt-толуиловый альдегид отделяют от непрореагировавшего толуола фракционной перегонкой. Ориентация и границы применения реакции Гаттермана—Коха приблизительно те же, что и при синтезе кетонов по Фриделю—Крафтсу, но выходы ниже. В обычных условиях этого метода (если хлористый алюминий не заменен бромистым алюминием) бензол в реакцию не вступает и даже применяется в качестве растворителя при формилировании других углеводородов. [c.375]

Получение кетонов.— Выше уже были описаны обычные пу -ти синтеза кетонов нескольких типов, представителями кото-рых являются [c.387]

Синтез кетонов ацилированием ароматических соединений по методу Фриделя—Крафтса дает значительно лучшие выходы, чем синтез алкилбензолов. Препаративное применение этого метода для получения кетонов значительно шире, чем для получения алкилбензолов. Введение в молекулу карбонильной группы затрудняет дальнейшее замещение, благодаря этому при конденсации ароматических соединений с хлорангидридами кислот или другими ацилирующими агентами образуются однородные Продукты реакции с хорошим выходом. [c.295]

Поэтому при синтезе кетонов следует применять более двух молей хлори- стого алюминия на один моль ангидрида. [c.296]

Алифатические нитрилы, которые не имеют активирующих групп, не алкилируются в условиях МФК. Однако фенилтио-группы в соединениях типа нитрилов 5-фенилтиогликоля В 296], аналогичных селенопроизводных [876] или в дитио-карбаматах типа С [322] достаточно активны, что позволяет алкилировать их при комнатной температуре. Соединения С являются промежуточными в новом синтезе кетонов [322], а селеновые производные можно превратить в а,р-ненасыщенные нитрилы обработкой М-хлорсукцинимидом во влажном ацетонитриле или Н2О2 в ТГФ/вода [876]. [c.181]

Эквивалентами карбаииолов ири такой ра )борке могут служить, например, реагенты Грипьяра нли литийорганические соединения, а карбкатионов — альдегиды или кетоны (при синтезе спиртов, как на схеме), производные карбоновых кислот (при синтезе кетонов) или СО2 (при синтезе карбоновых кислот). [c.97]

Для синтеза кетонов могут быть также использованы часто применяющиеся п последнее время литнналкилы, С сухим СОз онн реагируют, образуя дилитиевые соли гидратных форм кетонов, которые при прибавлении воды распадаются на кетоны и LiOH (Джильман) [c.219]

Фосген применяют для введения остатка угольной кислоты в другие соединения. Особое значение приобрел он в промышленности красителей для синтеза кетона Михлера этот кетон образуется из диме-тилаиилина и фосгена и является исходным веществом для получения многочисленных основных красителей трифенилметанового ряда. [c.284]

В статье о каталитическом синтезе кетонов (KjoMapeB KHw и Коли) в связи с синтезом кетонов приводятся результаты исследования механизма образования кетонов из спиртов ири помощи радиоактивных индикаторов — углерода С. Из двух возможных механизмов — альдольного механизма и механизма, аналогичного реакции Канницаро — Тищенко, — в данном случае оказывается правильным первый из них. [c.3]

Синтез кетонов дегидрированием вторичных спиртов над цинковым и медным катализаторами и конденсация кислот с декарбоксилированием над окисью марганца или над двуокисью тория достаточно полно освещены в классических руководствах по катализу. Однако при этом не уделялось должного внимания дающим больший выход и не менее пригодным ка 1 алит1нчбским методам синтеза кетоноо — путем альдоль-ной коиденсации, а также сложноэфирной конденсации, открытой Тищенко. [c.222]

Под действием различных катализаторов первичные спирты с п атомами углерода легко превращаются в паровой фазе в симметричные кетоны с 2л—1 атомами углерода. Синтез кетонов путем сложноэфиртой конденсации гю Тищенко [1] представляет собой соответствующим образом измененный синтез эфиров, применяемый в промышленности СССР [2]. При синтезе ацетона из этилового спирта под действием водяных паров важным промежуточным соединением в цепи последовательно протекающих реакций является этилацетат. [c.222]

Удовлетворительными катализаторами процесса являются окислы цинка, кадмия, марганца, никеля, кобальта и хрома, а также их смеси. Недавно Долгон и Голодников [6] синтезировали активированный медный катализатор и получили из спирта смесь эфиров и кетонов. Синтез смеси эфиров и кетонов протекает по механизму сложноэфирной конденсации, и при более низких температурах (275—300°) происходит преимущественно образование эфиров. Этот метод синтеза кетонов применим также и к высшим членам ряда первичных спиртов. [c.224]

Этот метод синтеза кетоно В оказался пригодным также для получения несимметричных кетонов в частиост.и, он может быть применен для получения несимметричных мегилкетонов, поскольку ацетон при этом ие образуется. Данные, характери-зугощие выход несимметричных кетонов, представлены в табл. 2. [c.225]

В отношении синтеза кетонов рассмотренными методами особое положение в ряду первичных спиртов занимают соединения с заместителем при а-атоме углерода, например изобу-тиловый спирт или 2-этилгексанол, оказавшиеся неспособными к дегидрогенизационнои конденсации [7]. Неспособность этих соединений превращаться в кетошл оказалась неожиданной, так как альдольная конденсация а-замещенных альдегидов с одним подвижным атомом водорода легко осуществима. [c.226]

Было замечено, что катализаторы из окиси хрома, осажденные едким натром, отличаются высокой активностью в нротиво-иоложность отиосительно неактивным катализаторам, полученным осаждением аммиаком. Исследование ряда катализаторов с различным содержанием натрия показало, что содержание натрия в катализаторе из окиси хрома оказывает существенное влияние на его каталитическую активность в синтезе кетонов [9]. Как показано на рис. 1, оптимальное содержание натрия равно 1,0%. [c.227]

Почти теоретическое атомарное отношение дейтерия к водороду, обнаруженное в газообразных продуктах, представляет собой дополнительное подтверждение правильности предполагаемого альдольного механизма си[ггеза кетонов ввиду указанного отсутствия в условиях синтеза кетонов заметногО дейтерообмена. [c.232]

Синтез кетонов на основе ацетоуксусного эфира. В основу синтеза положено алкилирование ацетоуксусного эфира по иетнлено-вой группе и последующее декарбоксилирование [c.217]

Эта реакция была распространена и на синтез кетонов [1228] при обработке дигидро-1,3-оксазина (135) метилиоди-дом образуется соль иминия 136 (реакция 10-45), которая [c.217]

В синтезах кетонов требуется больше хлористого алюминия, чем в реакциях алкилирования, так как этот реагент образует с кислородсодержащими соединениями комплексы оксониевых солей. Так, если хлористый бензоил и хлористый алюминий смешать в эквивалентных количествах и нагревать или кипятить в растворе сероуглерода, то они соединяются, образуя кристаллическое комплексное соединение, которое, подобно хлористому алюминию, существует в растворе в димерной форме (Коулер, 1900). На схеме, изображающей предполагаемый механизм образования комплекса и последующего его взаимодействия, соли алюминия представлены в виде мономерных молекул, в действительности же они имеют удвоенный молекулярный вес. Хлористый [c.173]

Даубен (1959) исследовал возможность синтеза кетона II, исходя из хлорангидрида циклогексенилкарбоновой кислоты IV и ди-(л-меток-сифенил)-кадмия V. Он получил смесь, состоявшую из нормального продукта реакции II, гексагидрофлуоренона III.и 4-метокситетрагидро-бензофенона VI [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология