Скорость водным раствором сульфит

При изучении кинетики замещения сульфогруппы в бензолсуль-фокислоте в водных растворах НаОН под давлением был установлен третий порядок этой реакции — первый по субстрату и второй по щелочи. Это однозначно доказывает, что суммарная скорость реакции лимитируется скоростью отрыва от а-комплекса сульфит-аниона 2, в котором участвует второй гидроксильный ион. [c.171]

Объяснить большие значения Р нетрудно. 1) Если реакция цепная, то Р может включать длину цепи (1—а) , где величина а учитывает тот факт, что не всякое столкновение между активным продуктом и нормальной молекулой реагента, которое приводит к инактивации, обязательно приведет к образованию активной молекулы реагента [17]. Если а близко к единице, то длина цепи (1—а) становится велика например, в случае окисления сульфит-иона кислородом в водном растворе этот параметр варьирует от 10 до 10 [2]. Цепной механизм сравнительно нетрудно обнаружить, и то обстоятельство, чвд в растворах обнаружено сравнительно мало реакций с большой длиной цепи, показывает, что этот вклад не может обеспечить в общем случае больших значений Р. 2) Если не ограничиваться в выражении для энергии активации двумя квадратичными членами (как это мы делали до сих пор), то доля активированных молекул увеличится, а константа скорости бимолекулярной реакции станет равна [c.95]

Патент США, № 4019859, 1977 г. Предложен метод стабилизации водных растворов, содержащих сульфиты или бисульфиты щелочных металлов, и катализатора триэтилентетрамином. Сульфиты или бисульфиты щелочного металла, например, сульфит или бисульфит натрия, широко используются для химической деаэрации вследствие их низкой стоимости, хотя эти соединения не препятствуют образованию отложений. Исследования, направленные на изыскание способов ускорения реакции кислорода с сульфитом, показали, что определенные водорастворимые соединения каталитически увеличивают скорость этой реакции. Большинство таких катализаторов — это катионы тяжелых металлов, имеющие величину заряда > 2. Железо, медь, кобальт, никель, марганец являются наиболее эффективными катализаторами этой реакции. [c.47]

Исследования по изучению скорости и механизма реакций окисления сероводорода, гидросульфида и сульфида натрия в водных растворах в присутствии активированного угля марки ВАУ и без него, по окислению сульфидов железа, меди, марганца, никеля и кобальта в растворах с различными значениями pH проводились в обычных условиях в лабораторной колонке барботажного типа. Воздух, предварительно очищенный от углекислоты, подавался снизу колонки через пористую пластинку с диаметром пор 20—25 мк со скоростью 0,016 м/сек. В окисленном растворе определялись сероводород, гидросульфид и сульфид, элементарная сера, тиосульфат, сульфит, сульфат и общая сера. Все продукты как в исходном, так и в окисленном растворах пересчитывались на серу. По разности между количеством общей серы в окисленном растворе и суммой серы в виде сероводорода, гидросульфида, сульфида, тиосульфата, сульфита и сульфата судили о количестве политионовых кислот, которые непосредственно в растворе не определялись [5]. [c.68]

Молекула Ss легко расщепляется под действием сульфит-иона 80з . Эта реакция протекает, так же как и расщепление Se, под влиянием других ионов, содержащих заряженную серу, как то "SH, S—50з. 8 —SO3 [21]. Действительно, в водном растворе расщепление серы протекает значительно легче при добавлении сульфита натрия или какого-либо катионоактивного соединения. Поскольку ион "SH является сильным нуклеофильным агентом по отношению к сере, а последующие реакции SO с образующимися ионами SgH или SsH идут с большой скоростью, то этим и объясняется быстрое растворение серы в водном растворе [c.34]

Нитро-5-амино-6-сульфо-1,2,4-триметилбензол. Суспендируют 12,75 г 3,5,6-тринитро-1,2,4-триметилбензола в 200 мл метанола, содержащего 1—1,5 г аммиака. При размешивании пропускают ток сероводорода с такой скоростью, чтобы за 2—3 мин. температура поднялась с 20 до 30°. Затем быстро нагревают до кипения и кипятят один час при непрерывном пропускании сероводорода. Осадок серы отфильтровывают при 20°, а продукт реакции выделяют подкислением соляной кислотой и переосаждают его из водной щелочи. Выход 5,8 г — 44,8% от теоретического. Вещество выделяется из водного раствора в виде слегка желтоватых блестящих кристаллов. [c.126]

Наиболее широкое распространение получила окислительновосстановительная полимеризация АА в водном и водно-спиртовом растворе, в эмульсии или суспензии. При такой полимеризации можно получить высокую конверсию (до 99,6%) и регулировать молекулярную массу конечного полимера введением в реакционную смесь изопропилового спирта, тиосоединений и др. [2, с. 117]. Наиболее типичными окислительно-восстановительными системами при полимеризации АА в водных средах являются персульфат аммония или калия — сульфит или гидросульфит натрия перекись водорода — соли железа (И). Следует отметить, что полимеризацию АА можно осуществить также с помощью электрохимического метода, в основе которого лежит способность персульфата калия восстанавливаться на ртутном и платиновом электродах. При электрохимической полимеризации АА процесс инициирования происходит с постоянной скоростью в приэлектродном пространстве. [c.63]

Скорость превращения этих нафтолсульфокислот при действии водного аммиака и сульфита аммония в нафтиламинсульфокислоты (в растворах малой концентрации--до 0,4 М) прямо пропорциональна концентрациям оксисоединения и ионов сульфита и аммония. От концентрации аммиака в определенных пределах (0,2—0,4 М) скорость реакции не зависит, что подтверждает промежуточное образование соединения с сульфит-ионом. Реакции аминирования с сульфитом равновесны . [c.416]

Виутригтластовые обработки водо нагнетатель ных и нефтедобывающих скважин с карбонатным коллектором ири температуре пласта до 50"С проводят 10%-ным водным раствором сульфами-ноБой кислоты. Скорость растаорения мрамора в 10%м oй сульф-аминовой кислоте в 4,5 раза ниже, чем в Ю7о-ной H I. [c.68]

Скорость фотораспада эфиров 2-диазо-1-нафталинон-5-сульфо-кислоты и феноло-формальдегидных смол в пленке возрастает при переходе от незамещенных к хлорированным, бромированным и иодированным смолам [28, 29]. В водных растворах не наблюдалось влияния 0,5 моль/л NaBr и Nal на скорость фотораспада изомерных 1,2- и 2,1-диазонафталинонов [24], однако в работе [30] было показано, что 1-бромпропан и иодэтан в концентрациях 0,3 моль/л сильно уменьшают выход фотораспада растворов [c.71]

Сернистая кислота. Совершенно сухой сернистый ангидрид действует на бронзу очень слабо. Водные растворы, насыщенные сернистым ангидридом, обычно разрушают сплавы медленнее, чем серная кислота. Однако иногда развивается точечная коррозия и скорость достигает 0,25 см год. Горячие сульфитные щелока, применяемые при производстве бумаги, разрушают литые бронзы со скоростью около 0,152 см1год при комнатной температуре скорость коррозии составляет от 0,038 до 0,076 см1год. Литые бронзы обычно применяются при изготовлении автоклавов для сульфит-целлюлозы. [c.220]

Данные об устойчивости фенотиазинов приведены в обзоре [70]. Фенотиазины неустойчивы к действию света и кислорода. Особенно чувствителен к свету дипразин [71]. Скорость окисления зависит от числа атомов углерода между атомами азота в кольце и боковой цепи [72]. При окислении в качестве промежуточных продуктов образуются окрашенные радикалы их устойчивость повышается в сильнокислой среде [73, 74]. Для стабилизации водных растворов применяются сульфит натрия, аскорбиновая кислота, ронгалит, цитрат натрия, малеиновая кислота и др. [75]. Наибольшая устойчивость обычно достигается при pH от [c.427]

Ионообменная хроматография основана на обмене между ионами, находящимися в растворе, и ионами некоторых поглотителей, называемых ионитами. Примерами таких веществ может служить сульфо-уголь, полиметакриловая кислота, продукты конденсации различных замещенных фенолов и аминофенолов с формальдегидом и др. Многие иониты применяются как в водной среде, так и в органических растворителях. Перед употреблением их измельчают и подвергают очистке, для этого последовательно обрабатывают ионит кислотой и щелочью. Полученный чистый и сухой ионит суспендируют в воде и наполняют им хроматографическую колонку, как указано выше (стр. 81). Через эту колонку пропускают раствор исследуемой смеси со скоростью 1 мл1мин. Затем проявляют хроматограмму путем элюирования. [c.85]

Таким образом, в этинилалкилсульфонах под влиянием сульфо-нильной группы настолько увеличивается электрофильность концевой тройной связи, что противоположно направленный индуктивный эффект алкильного радикала оказывает сравнительно небольшое влияние на скорость переноса электрона. Величины и Еу для СНз502С = СН в водно-спиртовом растворе на фоне 0,05 М Ь1С1 равны —1,11 и —1,79 В (нас.к.э.). [c.284]

Метод хлорирования обычно включает [241] примененпе водной уксусной кислоты в качестве растворителя. В тех случаях, когда Kai исходное соединение, так и конечный продукт являются твердыми веществами, примененхте такой системы предпочтительнее по сравнению с одной водой, поскольку растворимость продукта в растворителе обеспечивает более гладкое хлорирование и большую полноту реакции [150]. Даже ледяная уксусная кислота может выполнять функцию донора кислорода [56а], Если реакция проводится в чистой воде, т. е, в гетерогенной среде, необходимо энергичное перемешивание [57], Этот способ особенно эффективен, когда исходное соединение и продукт реакции являются жидкими веществами, как это имеет место прп хлорировании различных тиоцианатов (см, табл. 4.6). Скорость реакции в гетерогенной среде находится в прямой зависимости от степени неремешивания [150]. При большой скорости перемешивания реакция часто заканчивается в течение Ъ мин. Пишущий эти строки и другие исследователи [81, 110, 217] нашли, что подходящей реакционной средой является концентрированная соляная кислота. При ее применении значительно снижаются требования к охлаждению, так как ббльшая часть образующегося хлористого водорода удаляется в газообразном виде и лишь меньшая экзотермически растворяется в воде, а нерастворимый сульфохлорид легко отделяется от реакционной смеси. Сульфо-хлоридная группа часто легко гидролизуется в таких случаях необходимо применение гидрофобного растворителя, например четыреххлористого углерода [188], и введение теоретических количеств воды [217] или нрименение метанола вместо воды в качестве донора кислорода [188], а также проведение реакции прп низкой [c.187]

Так как дитионат разлагается до сульфата, а сульфит окисляется содержащимся в газе кислородом (или кислородом воздуха), то в результате получается раствор сульфата марганца. Однако манганитные руды реагируют с сернистым газом значительно медленнее пиролюзит-ных. Увеличение дисперсности ускоряет процесс, лимитируемый, по-видимому, растворением руды, причем содержание в растворе дитионата увеличивается, а сульфата относительно уменьшается. Это объясняется разностью в скоростях растворения руды и разложения дитионата. В отличие от пиролюзитиой руды при разбавлении суспензии из манганитной руды (от Т Ж = 1 2 до 1 10) степень извлечения марганца увеличивается за счет роста количества растворенной двуокиси серы. Повышение концентрации ЗОг в газе и в растворе ускоряет разложение дитионата. При обработке водной суспензии манганитной руды (Т Ж=1 10) сернистым газом (16,2—17,6% ЗОг) при избыточном отношении Мп ЗОг, равном 1 1,9, и температуре 80° в течение 3 час. достигается 90%-ное извлечение марганца в раствор. [c.521]