Развитие ценной реакции во времени

Сложный химический процесс низкотемпературного окисления нестойких углеводородов топлива молекулярным кислородом имеет ценной характер. Этот процесс развивается благодаря активности промежуточных соединений — перекисей и свободных радикалов. Как и другие цепные реакции, окисление углеводородов во времени протекает с непостоянной скоростью. В начале хранения бензина видимой реакции присоединения кислорода не происходит. Количество первичных продуктов окисления — гидроперекисей К—0—0—Н еще недостаточно для развития ценных реакций. По истечении определенного времени, которое называют индукционным периодом, скорость реакций окисления и дальнейших химических превращений, приводящих к образованию смолистых веществ, резко возрастает. Следовательно, индукционный период представляет время, необходимое для накопления в бензине определенного количества активных первоначальных продуктов окисления. Очевидно, что чем больше индукционный период, тем дольше можно хранить бензин, не опасаясь накопления в нем вредных для эксплуатации кислых и смолистых веществ. В целях удлинения индукционного периода к топливам, содержащим крекинг-компоненты, добавляют антиокислители. [c.134]

В начальном периоде развития теории цепных реакций предполагалось, что активными центрами реакции обычно являются молекулы в особом энергетическом состоянии, ианример оптически возбужденные молекулы. Энергетические цепи в настоящее время считаются почти полностью исключенными, по крайней мере, в условиях умеренных температур (ниже 200°), при которых развитие цепной реакции осуществляется в основном через атомы и радикалы, т. е. через материальные цени [12]. Продолжение такой цепи означает сохранение свободной валентности или периодическую регенерацию радикалов в процессе химического взаимодействия [2]. [c.20]

В 1928 г. Поляни нашел, что разбавление смеси Нг 4- С1г азотом также увеличивает скорость индуцированной реакции. Это он объясняет тем, что инертный газ затрудняет диффузию цени к стенке и тем увеличивает время развития цени [25]. [c.64]

Много русских ученых плодотворно работало по химии металлоорганических соединений. Прежде всего сюда следует отнести А. М. Бутлерова и многих его учеников А. М. Зайцева, Е. Е. Вагнера, А. Н. Попова, С. Н. Реформатского. Много интересных и ценных реакций в этой области изучено и открыто также А. Е. Чичибабиным, С. С. Наметкиным, Н. Д. Зелинским, П. П. Шорыгиным. В настоящее время работами А. Н. Несмеянова и его учеников изучение химии металлоорганических соединений позволило эту область органической химии выделить целиком в отдельную ее обширную главу. Роль русских ученых в развитии этой области органической химии несомненно велика. [c.60]

В настоящее время развита также хемилюминесцентная спектроскопия — изучение спектров свечения, сопровождающего химическую реакцию. Метод этот требует применения специальной аппаратуры — высокочувствительных светосильных спектрометров. Однако он может дать ценные сведения о природе возбужденных частиц, участвующих в реакции, и, тем самым, о механизме элементарных актов, ответственных за излучение. [c.120]

До сих пор мы говорили только о гипотезах. Этим, в сущности, и ограничивалось развитие исследований по биосинтезу алкалоидов до тех пор, пока не стали доступными эксперименты с радиоактивными изотопами. В настоящее время, когда стала возможна экспериментальная проверка этих гипотез в опытах на растениях с помощью соединений, меченных С и Н, в развитии биосинтетических исследований произошел резкий скачок. (Методы исследований рассмотрены в обзоре [4].) Некоторые гипотезы были отброшены, другие получили экспериментальное подтверждение и были дополнены важными деталями. Успехи в этой области связаны также с применением более тонких методов исследования, в том числе с использованием ферментов. В последнее время внимание исследователей привлекает изучение способности растений продуцировать неприродные аналоги тех алкалоидов, которые они обычно синтезируют [5, 6]. Таким путем, с одной стороны, могут быть синтезированы потенциально ценные соединения, а с другой — можно получить более глубокое представление о ферментативных реакциях, участвующих в биосинтезе алкалоидов. [c.542]

При прямом гомогенном окислении этилена кислородом - образуется ряд ценных продуктов окись этилена, формальдегид, органические кислоты. Долгое время внимание исследователей было сосредоточено на процессе окисления этилена до формальдегида. Действительно, получение формальдегида при окислении этилена кислородом при 400 или 600 °С одновременно с окисью этилена и другими кислородсодержащими соединениями в относительно простой аппаратуре, без применения дорогого катализатора представляет большой интерес. Не менее заманчивым является путь синтеза окиси этилена гомогенным окислением этилена в газовой фазе, так как для этого процесса не требуется затрат ни дорогого катализатора, ни хлора. Кроме того, прн этом способе получения окиси этилена не требуются этилен и воздух такой высокой степени очистки, как при каталитическом окислении этилена. К недостаткам этого метода относятся многообразие образующихся продуктов и низкая селективность, что объясняется цепной природой происходящих превращений и высокой температурой. Однако развитие теории цепных процессов открывает новые пути совершенствования реакций газофазного окисления этилена, поэтому можно надеяться, что этот процесс, находящийся пока в стадии лабораторно-модельных исследований, будет использован в промышленности для синтеза окисей олефинов. [c.187]

Были также сделаны попытки определить поверхность взвешенных порошкообразных катализаторов по кривым заряжения и реализовать топливный элемент с помощью суспензионного электрода. Однако, как недавно показал Швабе на примере различных платиновых катализаторов на углях, передача зарядов с катализатора к вспомогательному электроду несколько заторможена. Все это затрудняет использование методов, связанных с передачей зарядов к катализаторам, взвешенным в жидкой фазе. В данных условиях наиболее применимы потенциометрические методы, так как хорошо разработанная измерительная система позволяет пренебречь влиянием скорости передачи зарядов на результаты. Потенциал катализатора часто измеряют во время реакции, используется также титрование адсорбированного на катализаторе водорода окислителем. Оба метода, развитые Д. В. Сокольским и его сотрудниками, дали ценные результаты. Особый интерес представляет активность катализаторов на отдельных стадиях реакций. При изучении гидрирования большое внимание уделяется скорости активации водорода. Определив константы скорости десорбции, можно получить данные о скорости активации водорода катализатором. [c.100]

В изучении процессов катализа работы отечественных ученых всегда играли и в настоящее время играют большую роль. Еще Д. И. Менделеев в своих Основах химии писал относительно контактных явлений (так называли тогда процессы гетерогенного катализа) Должно думать по моему мнению, что на точках прикосновения тел изменяется состояние внутреннего движения атомов в частицах, а оно определяет химические реакции поэтому от контакта совершаются реакции соединения, разложения и перемещения. Д. П. Коновалов (1884 г.) показал, что множество тел, при определенном состоянии их поверхности, действуют контактно, что, например, порошковатый кремнезем (из гидрата) содействует разложению некоторых сложных эфиров совершенно так же, как платина . Открытие М. Г. Кучеровым каталитического действия уксуснокислых и сернокислых солей ртути на реакции гидратации ацетилена и получение, в частности, ацетальдегида (1881—1884 гг.) позволяет и в настоящее время использовать эти катализаторы в производстве ряда ценных продуктов. Хорошо известны работы Н. Д. Зелинского и его учеников по гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, продолжением которых являются и позднейшие исследования в этой области Б. А. Казанского и др. Советская промышленность синтетического каучука основывается на исследованиях С. В. Лебедева по каталитическому получению дивинила из этилового спирта. Работы советских физико-химиков обеспечивают в настоящее время создание теоретического фундамента, на котором может базироваться дальнейшее развитие учения о катализе и [c.342]

Однако В настоящее время ферментативные процессы находят ограниченное применение, поскольку обычно в них используются водные растворы с низкой концентрацией реагентов и продуктов реакции. Последнее затрудняет выделение и очистку образовавшегося продукта. Существование мощной угледобывающей промышленности и многотоннажного производства кокса, необходимого для получения стали и других стратегических материалов, в которых нуждались основные страны — участники первой мировой войны, послужило базой для создания промышленности углехимического синтеза. В то же время нефть в полтора раза превосходит каменный уголь по теплотворной способности, не дает при сгорании золы и обладает более высокой плотностью и лучшими характеристиками горения. По этим причинам многие отрасли промышленности, а также транспорт позднее перешли в значительной степени на использование продуктов переработки нефти. В результате исследований, проведенных в США в 1916—1918 гг., и развития нефтяной промышленности, обусловленного в основном ростом числа автомобилей в этой стране, были созданы необходимые предпосылки для возникновения нефтехимической промышленности. Процесс перехода химической промышленности США на нефтяное сырье непрерывно набирал силу, а другие страны следовали в этом отношении за США. К настоящему времени нефть вследствие своей относительной дешевизны, которая объясняется низкой стоимостью ее транспортировки на далекие расстояния большими танкерами и по нефтепроводам, стала основным источником сырья для промышленности органического синтеза. К тому же по мере повышения жизненного уровня цены на каменный уголь, подобно ценам на сельскохозяйственное сырье, увеличиваются по сравнению с ценой на нефть, так как его добыча более трудоемка. Кроме того, нефтехимическая промышленность извлекает большую выгоду из технических и научных достижений нефтедобывающей промышленности и из повышения экономических показателей своих собственных предприятий при переходе их на использование непрерывных процессов и более крупных установок. [c.20]

Сложность реакций, идущих в растворах, сильно препятствовала развитию этой области химии в течение многих лет. Применение радиоактивных изотопов дало возможность исследователю, работающему в области кинетики, успешно решать некоторые стоящие перед ним задачи. В настоящее время имеется возможность при благоприятных условиях проследить судьбу отдельных атомов в реагирующей молекуле и получить тем самым сведения о механизме исследуемой реакции. При изучении отдельных реакций с помощью меченых атомов всегда следует иметь в виду, что участие меченых атомов в побочных реакциях или конкурирующих обменных реакциях может привести к ошибочному истолкованию результатов. Для решения вопросов кинетики необходимо располагать сведениями о протекающих в системе обменных реакциях, рассмотрению которых посвящена гл. I. Следует отметить, что тщательное изучение обменных реакций уже само по себе может дать большой и ценный материал для понимания кинетики исследуемой реакции. Б этой главе мы вкратце рассмотрим несколько характерных примеров успешного применения меченых атомов в кинетических исследованиях. [c.42]

Развитие представлений о механизме синтеза органических соединений из СО и На прошло несколько этапов, и в настоящее время сложилась довольно подробная картина отдельных стадий этого сложного процесса. Несмотря на различную стехиометрию реакции для Со, Ni- и Fe-катализаторов получены экспериментальные данные, позволяющие полагать, что механизм реакции одинаков для всех катализаторов [275, 276] и включает в себя следующие основные стадии 1) хемосорбция реагентов на поверхности катализатора, 2) взаимодействие хемосорбированной СО и хемо-сорбированного или молекулярного водорода с образованием поверхностного комплекса, 3) превращения комплексов в адсорбированные углеводородные цени, 4) обрыв цепей и десорбция продуктов реакции. [c.29]

Поскольку в результате этих реакций образуются соединения со свободной аминогруппой, способные вступать в реакцию с другой молекулой N-карбоксиангидрида, то этот метод применим главным образом для синтеза полиаминокислот. Реакция поликонденсации N-карбоксиангидридов была объектом многочисленных исследований. В результате развития этой специальной области пептидной химии удалось разработать методы получения полиаминокислот, содержащих до 1000 и более аминокислотных остатков в цепи, и внести таким образом существенный вклад в познание природы белковых веществ. Среди работ в этом направлении наиболее ценными оказались синтетические и кинетические исследования. Методы получения и свойства полиаминокислот детально рассмотрены в прекрасных монографиях Бамфорда и сотр. [104] и Качальского [1175]. Применение термина полиаминокислоты к пептидам, образующимся при поликонденсации соответствующих производных аминокислот, является, по-видимому, более рациональным, чем использование термина полипептиды , хотя последний в настоящее время стал общепринятым (например, биологически активные полипептиды ). [c.173]

Исследования С. С. Наметкина в области терпенов внесли ценнейший вклад не только в изучение класса природных соединений, но и в органическую химию в целом. Сложные процессы перегруппировок в изучаемых реакциях С. С, Наметкин рассматривал в сте-реохимическом аспекте, что характерно для современной органической химии. Прогрессивные идеи Сергея Семеновича до сих пор не потеряли своего значения для развития стереохимии вообще и химии карбоциклических соединений в частности. В настоящее время проявляется не только теоретический, но и практический интерес к ряду бициклических углеводородов. [c.4]

Вторая часть монографии составлена нами по плану, намеченному А. А. Баландиным, и представляет собой подбор опубликованных ранее статей (гл. VI, разделы 2 и 3 по ЖФХ, 15, 615, 629, 1941 гл. VII по ЖОХ, 10, 1399, 1940), а также некоторые не публиковавшиеся ранее материалы (гл. VI, разделы 1, 4 и 5). В главах I—V излагается метод нахождения системы дублетных и триплетных реакций и рассмотрено применение теории к расчету промежуточных равновесий, промежуточных продуктов на примере синтеза бутадиена в процессе С. В. Лебедева. Последняя глава монографии содержит работы А. А. Баландина по разработке теории структурной алгебры и применению ее в химии. Сюда вошли обзор, опубликованный в 1940 г. (Усп. химии, 9, 390, 1940), и пять статей, подробно излагающих основы применения структурных матриц в химии, новые формулы строения, модели пространственных конфигураций, применение детерминантов в химии. Несмотря на неизбежность некоторого повторения отдельных мест, казалось целесообразным привести весь этот чрезвычайно ценный материал, опубликованный в журналах, издававшихся небольшими тиражами в период Отечественной войны, и мало известный широкому кругу читателей. Между тем в последнее время проявляется определенный интерес к привлечению в химию, и в частности в катализ, математических методов, о чем свидетельствуют, например, работы, цитируемые в настоящей монографии. Нужно отметить, что работы А. А. Баландина по теории сложных реакций и применению структурной алгебры в химии намного предвосхитили развитие этой области науки. [c.4]

Хотя алифатические соединения, используемые главным образом в промышленности органической химии при производстве синтетического каучука, пластических масс и др., не являются предметом рассмотрения данной книги, однако следует остановиться на некоторых представителях, которые могут быть использованы в химии красящих веществ в качестве реагентов или растворителей. Нефтяная промышленность и промышленность синтетической химии, основанные на ацетилене, наводнили химикатами все отрасли органической химической промышленности, л в этом отношении промежуточные продукты для синтетических красителей не являются исключением. Существенной особенностью производства алифатических соединений является применение каталитических реакций, особенно в газовой фазе, и, как следствие этого, развитие непрерывных процессов и быстрое снижение стоимости. Цель этой главы — привлечь внимание читателей к очень ценным работам, посвященным обзору развития этих производств в Германии, опубликованным в послевоенное время. [c.241]

Могут быть и другие варианты остановки роста цени, определяемые природой исходных материалов и условиями развития реакции. Способ межфазной иоликонденсации усиленно изучается и развивается в последнее время. [c.109]

Значительное развитие получили в последнее время работы в области гомогенного катализа цепных реакций [70]. Были установлены многие новые закономерности. В частности, было открыто наличие последовательности разделяющихся во времени макроскопических стадий при окислении газообразных углеводородов в присутствии гомогенных катализаторов. Б период протекания первой, быстро затормаживающейся стадии, образуются молекулярные промежуточные продукты, которые затем медленно распадаются, каждым актом распада индуцируя ценную неразветвленную реакцию окисления углеводорода в то или иное кислородсодержащее соединение. Глубина реакции окисления определяется масштабом начальной макроскопической стадии. При этом процесс окисления останавливается задолго до израсходования исходных веществ. [c.35]

Научное наследие А. Е. Фаворского приносит богатые плоды и в наше время. Его работы с годами приобретают все большую известность, имеют огромное теоретическое и практическое значение. А. Е. внес много ценного в развитие теории строения в отношении устойчивости молекул и взаимных влияний атомов и групп атомов в молекулах. Круг применений многих реакций Фаворского все более и более расширяется. [c.27]

Фундаментальное развитие теории цепных реакций, особенно в области горения, обязано трудам Семенова и его сотрудников [153], а за границей Хиншельвуду [154] вклад в развитие теории ценных реакций сделали Акулов, а за границей Боденштейи, Льюис, Эльбе и др. [155, 156]. В настоящее время доказано, что механизм большинства гомогенных реакций — горения окиси углерода, горения водорода и др. — является цепным. [c.140]

Наиболее подробно изучена реакция анодной конденсации типа Кольбе (I) и ее разновидности — реакция Брауна — Уокера, имеющая большое практическое значение как метод синтеза ценных бифункциональных соединений, и реакция перекрестной анодной конденсации (И), в которой принимают участие различные карбок-силаты [1]. Значительный интерес представляет реакция электрохимической аддитивной димеризации (III), открывающая путь к синтезу многих непредельных бифункциональных соединений. В последнее время получили развитие исследования реакции электрохимической дегидродимеризации (V). [c.297]

Хотя Д. И. Менпелеев лично не изучал механизм и кинетику реакций, но в своих книгах и статьях он указывал на научное и практическое значение произведенных в его время первых исследований в этой области, начатых его близким соратником Н. А. Меншуткиным. Последователи Д. И. Менделеева углубили и расширили это направление. В советское время возникла большая школа химической физики, возглавляемая Н. Н. Семеновым, удостоенным вместе с С. Н. Гиншельвудом за разработку теории ценных реакций Нобелевской премии. В развитии кинетических воззрений большую роль сыграли также исследования А. Н. Баха, Л. В. [c.118]

В зависимости от целевого назначения процесса соответствующим образом подбирают сырье, температуру, время контакта и давление. Так, нефтяной кокс получают из тяжелых остатков под давлением при 500—550 °С п большой продолжительности реакции. Для целевого получения жидких продуктов (бензин или а-олефииы) используют средние фракции нефти, проводя процесс при 500—550 °С и времени контакта, обеспечивающем лишь частичное превращение сырья с рециркуляцией его непревращенной части. Наконец, пиролиз, который предназначен для получения низших олефинов, проводят при 800—900 °С, малом времени контакта (0,2—0,5 с) и разбавлении сырья водяным паром. Выбор сырья для пиролиза очень широк (от этана до сырой нефти), ио имеется растущая тенденция к переходу от углеводородных газов к прямогонным бензиновым фракциям, дающим повышенный выход бутадиена и ароматических углеводородов — ценных побочных продуктов пиролиза. Другая тенденция состоит в дальней-нем уменьшении времени контакта (0,1 с и ниже) и развитии так называемого миллисекундного пиролиза . При пиролизе более тяжелых фракций нефти перспективен гидропиролиз, проводимый в присутствии водорода водород препятствует образованию кокса и тяжелых остатков, приводя к повышению выхода олефинов и бутадиена. [c.40]

Существенное отличие разветвленных цепных реакций от в[,грож-денно-разветвлепных состоит в том, что в первом случае появление новых цепей (разветвление цепей) происходит в процессе развития самой цепи, в то время как во втором случае новые цени возникают через промежуток времени, значительно превосходяп нй время существования цепи. [c.301]

В последнее время нптенсинное развитие получила радикальная сополимеркзация двух, трех или бо-пьшего числа мономеров, Получае.мые при этом сополимеры состоят из чередующихся звеньев или блоков зве 1ьев исходных мономеров, обладают -МНОГИ.ЧН ценными свойства.чи н широко применяются в промышленности. В качестве примера ниже приведена реакция сополимеризации бутадиена н стирола, приводящая к по.пучению бутадиен-стирольного каучука [c.120]

Гораздо более новой является реакция Вейцмана — ферментативный гидролиз крахмала с помощью бактерий lostridium a etobulyli um, в результате которого образуется смесь w-бутилового спирта (60%), этилового спирта (10%) и ацетона (30%) СНзСОСНа. Открытый во время первой мировой войны Хаимом Вейцманом (который в то время работал в Манчестерском университете), этот процесс был сначала важным источником получения ацетона, используемого в производстве бездымного пороха бутиловый спирт рассматривался как лобочный продукт и его выбрасывали. После войны развитие химии лаков для быстро развивающейся автомобильной промышленности сделало бутиловый спирт более ценным продуктом, а ацетон в какой-то степени стал побочным продуктом. Сейчас важное значение имеют оба продукта. [c.483]

В настоящее время стали предпочитать получение изоборнеола через его ацетат. Это объясняется рядом причин. В связи с развитием синтетического способа получения уксусной кислоты цена на нее снизилась. Стойкость изоборнилацетата позволила вести отгонку не вошедшей в реакцию уксусной кислоты от продуктов ацетилирования после связывания серной кислоты. Уксусная кислота может быть более успешно использована в непрерывном процессе, укрепление оборотной кислоты может быть произведено азеатроп-иымп методами (гл. Х1.7), но что самое главное, изоборнилацетат получил широкое применение в парфюмерии вместо дорогого борнилацетата. Так, например, в США выпускают для этой цели около 600 т изоборнилацетата, он выпускается в значительных количествах в ГДР и ФРГ. Это производство сочетается с производством камфары, поэтому вряд ли целесообразно для предприятий получать оба эфира параллельно. [c.92]

Основные законы физико-химической кинетики реакций (в узком смысле слова), известные в принципе со времен Гульдберга, Вааге и Аррениуса, в дальнейшем были экспериментально и теоретически обстоятельно проверены и подтверждены учение же о возникновении новых фаз оставалось на чисто описательной стадии. Однако именно в этой области имеется чрезвычайно много наблюдений, накопившихся более чем за двухсотлетний период. В течение всего этого времени живой интерес к процессам фазообразования возрастал. Это понятно, так как с такого рода процессами и их последствиями приходится встречаться повсеместно, например в метеорологии, геологии, во многих областях техники, в особенности при производстве необходимых для нее материалов, и, наконец, в биологии. Лишь в самое последнее время успешный теоретический анализ явления фазообразования с единых позиций привел к включению — по крайней мере принципиальному — и этих процессов в здание кинетической теории. Целью данной книги является развитие и обоснование установленных таким образом законов. Никакого обзора огромного количества относящихся сюда экспериментальных наблюдений дано не будет. Отсутствие в прошлом единого руководящего принципа, сказывающееся еще и в наши дни, проявляется в том, что в большинстве экспериментов не обращалось внимания как раз на самые решающие обстоятельства поэтому для обоснования теоретических закономерностей могут быть привлечены лишь результаты отдельных, с особой тщательностью проведенных опытов. Однако все же представляется необходимым напомнить и о более старых экспериментах, которые привели к обоснованию широко принятых теперь понятий и установлению часто упоминаемых эмпирических правил, поскольку эти эксперименты нынешним поколением большей частью преданы забвению. Из множества прежних работ, трактовке которых в учебнике общей химии Вильгельма Оствальда уделено свыше 100 печатных страниц, почти ничего не перешло в современные справочники и учебники. Это показывает, насколько мало ценятся результаты чисто эмпирических изысканий, отсутствие которых в физической химии в целом весьма ощутимо. [c.8]

Производство органических веществ зародилось в очень давние времена, но на первых этапах оно заключалось или в простом выделении соединений, содержащихся в природных веществах (животных и растительных жиров и масел, сахара и др.), или в расщеплении самих природных веществ (спирт — из углеводов, мыло и глицерин —из жиров, разделение продуктов сухой перегонки древесины и т. д.). Органический синтез — получение более сложных веществ из менее сложных—-возник в середине XIX в. и за свою сравнительно короткую историю достиг колоссального развития. Этому способствовали общие успехи химической науки — открытие новых органических реакций и установление физико-химических закономерностей их протекания, а также получение многочисленных соединений, обладающих ценными свойствами. Реализация этих открытий была бы невозможной без параллельного развития всей химической прО МыщленнО Сти и смежных с ней отраслей, а также мащино-, приборостроения и других областей техники. В свою очередь новым поискам давали толчок растущие потребности промыщленности, транспорта, сельского хозяйства и народного потребления. При этом от синтеза встречающихся в природе соединений и материалов постепенно переходят к разработке некоторых их заменителей, а затем и широкого круга синтетических продуктов, зачастую превосходящих по своим качествам природные вещества или вообще не имеющих аналогий с ними. В результате органический синтез стал одной из крупнейших и быстро прогрессирующих отраслей хозяйства и занял важное место в экономике всех стран с развитой химической промышленностью. [c.9]

Как уже указывалось ( 9), пионером применения органических реактивов в неорганическом анализе был русский ученый М. А. Ильинский, предложивший в 1884 г. органическое соединение сс-нитроэо- -нафтол в качестве реактива на ион Со (см. стр. 216). Однако широкое использование органических реактивов началось лишь после классических исследований Л. А. Чугаева, выдвинувшего на первый план проблему изучения аналитических свойств внутрикомплексных солей и предложившего СБОЮ известную реакцию на ион N1 + с диметилглиоксимом (1905 г.). Указанная реакция до сих пор является лучшей реакцией этого катиона. Работы Л. А. Чугаева положили начало новой эпохе в истории развития аналитической химии, характеризующейся широчайшим использованием органических соединений в аналитической химии. За прошедшее с тех пор время было открыто огромное количество ценных органических реактивов на разные ионы, нашедших, наряду с применением маскирующих средств, особенно широкое распространение в капельном анализе. Изыскание органических реактивов является одним из наиболее важных и плодотворных направлений научно-исследовательских работ в области качественного анализа и в настоящее время. Большое значение органические реактивы имеют также и для количественного анализа. В СССР исследования по теории действия и практическому применению органических реактивов в анализе ведутся многими учеными. [c.181]

Тем не менее, некоторые из предлагавшихся в то время теорий и объяснений реакций и конституции органических веществ, как оказывалось, содержали в себе ценные элементы для понимания химических явлений, которые легли в основу дальнейшего развития органической химии. В особенности большое значение получили теоретические концепции французских ученых О. Лорана и Ш. Жерара. Выше уже говорилось о теории ядер Лорана в связи с теорией замещения. Нам предстоит теперь рассмотреть теоретические воззрения Ш. Жерара и совместную плодотворную деятельность обоих ученых—друзей. Результаты их работы оказались весьма существенньши для всего дальнейшего развития органической, а также и неорганической химии. [c.238]

Физическая и коллоидная химия получила у нас в СССР блестящее развитие. Ряд фундаментальных положений в этих областях разработаны отечественными учеными. Всеобщее признание получили работы Н. Н. Сехменова, В. Н. Кондратьева и А. Н. Теренина в области кинетики химических реакций, А. А. Баландина и С. 3. Рогинского — по гетерогенному катализу, А. Н. Фрумкина по электрохимии, А. В. Думанского, Н. П. Пескова, П. А. Ребиндера, С. М. Липатова и В. А. Каргина — по коллоидной химии и химии высокомолекулярных соединений. Ценными являются работы отечественных ученых и в области физической химии поверхностных слоев (А. Н. Фрумкин, П. А. Ребиндер, Б. В. Дерягин). П. А. Ребиндер со своими сотрудниками в Настоящее время плодотворно разрабатывает новую научную отрасль физической и коллоидной химии — физико-химическую механику твердых тел и дисперсных систем, [c.4]

Труды М. Г. Кучерова по гидратации ацетиленовых углеводородов оказали существенное влияние на развитие химии и химической промышленности во всем мире. В истории естествознания встречается немало примеров, когда важное научное открытие, сделанное в лаборатории, десятки л больше лет не находит применения в промышленности. Это в большой степени касается ряда открытий русских химиков. Из-за экономической отсталости царской России и господства затхлой атмосферы низкопоклонства перед всем заграничным ценные открытия русских химиков часто 1гаходили применение вначале за рубежом. Так было и с реакцией Кучерова. Инкубационный период [93] реакции М. Г. Кучерова длился треть века. Получение на химических заводах уксусного альдегида из ацетилена путем его гидратации в присутствии сернокислой ртути в Германии осуществили спустя 33 года после открытия М. Г. Кучерова. Русские же химики свою высокую оценку трудам Кучерова выразили в том, что в 1885 г. присудили ему премию имени Н. Н. Соколова . В наше время количество синтезируемого в промышленности по М. Г. Кучерову ацетальдегида превосходит 200 ООО т. Ядовитость ртутных солей побудила разработку д])угих гетерогенных катализаторов для реакции гидратации ацетилена. [c.97]

Являясь вместе с Фриделем и Крафтсом одним из основоположников в создании обширной области реакций галоидных солей алюминия с органическими веществами, Г. Г. Густавсон отличается от упомянутых исследователей тем, что его интересовало не столько многообразие этих реакций, сколько их сложный и необычный механизм. В этом направлении он является подлинным пионером, и справедливость требует отметить, что, имея дело с исключительно трудными объектами, он в результате своих работ все же получил много ценных выводов, сохранивших свое значение в наше время. В качестве примера укажем на механизм алкилирования ароматических углеводородов, трактовавшийся Фриделем и Крафтсом и значительно позднее Шретером [19] и Шааршмидтом [20] с помощью промежуточных алюминийорганических соединений. Позднее прямыми экспериментами было доказано, что алюминийорганические соединения не могут образоваться в условиях алкилирования ароматических углеводородов, а с другой стороны, что соответствующие алюминийорганические соединения в присутствии галоидных алкилов не образ уют углеводородов. Гипотеза же Г. Г. Густавсона о промежуточном образовании комплексов ароматических углеводородов с галоидными солями алюминия получила экспериментальное развитие и подтверждение в современных нам работах Вертипороха [21], который измерением электропроводности и электролизом доказал реальное существование тройных комплексных соединений галоидного алюминия, галоидного алкила и ароматического углеводорода и установил их состав, а также в упоминавшихся выше работах Норриса. Не подлежит сомнению, что именно в этих комплексах и протекает реакция алкилирования ароматических углеводородов. [c.232]

Согласно этой теории, горение многих соединений осуществляется по ценному разветвленному механизму при помощи активных частиц — свободных атомов и радикалов, которые в ходе развития цепи вступают в реакцию с молекулами исходных веществ, образуя продукты реакции и новые активные центры. Разветвление цепи имеет место в том случае, когда на каком-либо ее звене возникают две или больше активных частицы, из которых одна продолжает цепь, а другая время от времени становится центром новой цепи. Цепное воспламенение связано с быстрым, как лавина, нарастанием числа автомов и радикалов со временем. Расчеты Н. Н. Семенова показали, что количество атомов и радикалов, а следовательно, и скорость реакции в этом случае возрастают по экспоненциальному закону где ф — фактор разветвления,определяемый разностью между вероятностью [c.178]

Для дальнейшей количественной проверки теории и ее развития с 1931 г. во вновь организованном Институте химической физики АН СССР, директором которого со дня его основания является академик Н. Н. Семенов, были начаты широкие исследования кинетики и механизма гореппя водорода как модельной системы, протекающей по ценному разветвленному механизму и в то же время обладающей многими чертами, присущими другим горючим газам. В результате исследований, проведенных в ИХФ АН СССР и за границей, в настоящее время наиболее изученными можно считать реакции окисления водорода и окиси углерода, которая, как оказалось, в присутствии малых добавок Нд или других доноров водорода протекает почти по тому же механизму, что и окисление водорода. [c.179]

Однако в отличие от быстрых цепных разветвленных реакций, заканчивающихся воспламенением, при медленном окислении углеводородов разветвления цепи происходят весьма редко, они как бы заназдываюх по отношению ко времени развития основной цепи реакции окисления. Тем самым автоускорение процесса оказывается растянутым во времени. Подобный механизм делается возможным потому, что разветвления цени при окислении углеводородов связаны с редкими процессами образования свободных радикалов за счет реакций промежуточных веществ молекулярного характера. Такие редкие реакции разветвления носят название вырожденных разветвлений. Ясно, например, что элементарная реакция распада промежуточной гидроперекиси КООН с образованием двух радикалов КО и ОН ( вырожденное разветвление) может осуществиться значительно позднее того, как оборвется цепь реакции окисления. Если речь идет о процессе окисления углеводородов в жидкой фазе (низкотемпературное окисление), то в настоящее время можно считать, что реакция имеет следующий химический механизм [c.9]