Давление влияние на относительная летучесть

Отклонение реальной тарелки от нормы для теоретической ступени контакта имеет следствием сужение разрыва между составами фаз па смежных тарелках, приводящее к увеличению числа реальных тарелок против теоретически необходимого для данного разделения. Причины подобного рода отклонений оказываются самыми разнообразными и зависят от множества условий, определяемых как рабочими параметрами режима колонны — давлением, температурой, количествами паровых и жидких потоков, так и свойствами разделяемой системы — плотностью и вязкостью паров и флегмы, относительной летучестью ее компонентов, поверхностным натяжением насыщенной жидкости. Следует также указать и на влияние чисто конструктивных факторов, таких, как тип тарелки, размеры сливного устройства, расстояние между тарелками. Учет совокупного действия всех указанных факторов весьма сложен, и этим объясняется широкое привлечение эмпирических корреляций для определения эффективности реальных тарелок. [c.209]

В большинстве случаев влиянием давления на относительную летучесть компонентов можно пренебречь и тогда расчет выполняется достаточно просто без итерации. [c.62]

Майлза [192]. Если построить графическую зависимость числа теоретических ступеней разделения, приходящегося на 1 м высоты насадки, Пу, от перепада давления в колонне, то можно наглядно проследить влияние вакуума на разделение. На рис. 97 подобные кривые построены по данным Дэвида [191] для смеси бензол— этиленхлорид. К аналогичным выводам пришел Киршбаум с сотр. [206], показавший, что в результате влияния относительной летучести изменение числа теоретических ступеней разделения, приходящегося на 1 м насадки, при переходе к вакууму не всегда сопровождается параллельным изменением степени обогащения, достигаемой в ректификационной колонне. [c.153]

Влияние давления на относительную летучесть [c.103]

Как правило, с возрастанием общего давления системы относительная летучесть снижается. Обобщая, можно также сказать, что повышение температуры обычно ведет к уменьшению относительной летучести компонентов данной смеси. Снижение температуры испарения обычно сопровождается увеличением относительной летучести компонентов данной смеси. Вследствие этого различие состава паровой и жидкой фаз обычно уменьшается с повышением давления, при котором происходит испарение, и увеличивается при снижении давления. Это влияние наглядно показано на рис. 1, где приведены кривые х — у для системы азот — кислород при двух значениях давления. [c.103]

Данные по фазовым состояниям для системы пропилен — пропан опубликованы в литературе [17, 33]. На рис. 6 показана зависимость относительной летучести от равновесного давления и состава согласно источнику [33 ]. Можно видеть, что, как и для системы этилен — этан, относительная летучесть пропилена по отношению к пропану снижается с увеличением молярной доли пропилена в головном погоне. Из рис. 6 видно также влияние давления на относительную летучесть для системы пропилен — пропан по мере приближения к критическому давлению относительная летучесть стремится к единице. В предыдущем примере относительная летучесть предполагалась постоянной. Для решения этой задачи можно использовать данные рис. 6. Для этого колонну подразделяют на соответствующие секции и для каждой секции используют среднее значение относительной летучести таким образом возможно учесть изменения относительной летучести в зависимости от концентрации пропилена. [c.112]

В противоположность описанным выше методам, применяемым для исследования равновесия при постоянном давлении, динамический метод удобен для получения данных о равновесии при постоянной температуре. Это несколько ограничивает применимость динамического метода, так как процессы ректификации проводятся при практически постоянном давлении. Этот метод, однако, весьма удобен, если желательно сравнить влияние различных разделяющих агентов на коэффициент относительной летучести заданной смеси при одинаковой температуре. [c.151]

Если охлаждению подвергается не индивидуальное вещество, а смесь газов, то температуры фазового перехода компонентов смеси будут отличаться от приведенных выше, так как будет иметь место взаимное влияние компонентов. После перехода системы в двухфазное состояние в жидкой фазе способны растворяться компоненты, температура кипения которых существенно ниже температуры смеси. И причем количество растворенных газовых компонентов будет тем больше, чем выше доля компонентов жидкой фазы. Рост давления повышает температуры кипения компонентов, но понижает их относительную летучесть, а следовательно, снижает четкость ректификации. [c.148]

Таким образом, в зависимости от характера влияния давления на величину коэффициента относительной летучести и от степени его изменения при этом, давление в той или иной мере оказывает влияние и на эффективность процесса ректификации. Иными словами, понижение давления при ректификации будет повышать эффективность этого процесса для тех систем, для которых уменьшение давления сопровождается повышением коэффициента относительной летучести, и наоборот. [c.153]

Использование повышенных давлений приводит также к уменьшению объема аппаратуры. Если же рассматривать влияние давления на процесс ректификации, то выше было уже отмечено что при этом относительная летучесть компонентов, как правило, уменьшается и разделение затрудняется. [c.379]

Относительная летучесть интересующего компонента разделяемой смеси, которая в принципе всегда является многокомпонентной, зависит прежде всего от свойств компонентов смеси. Учет этой зависимости составляет одну из основных задач теории и практики разделения смесей. Разумеется, и при глубокой очистке веществ рабочим объектом также является многокомпонентная смесь, состоящая из очищаемого вещества и примесей. Однако здесь мы имеем специфическую особенность, которая заключается в том, что исходное очищаемое вещество содержит примеси уже в сравнительно небольших количествах. Обычно для достижения этой цели применяется предварительная очистка вещества. Таким образом, при глубокой очистке веществ приходится иметь дело с разбавленными растворами. В таких растворах содержание каждого из растворенных веществ (примесей) незначительно по сравнению с содержанием растворителя (основное вещество) и поэтому взаимным влиянием примесей в них можно пренебречь. Следовательно, в этом случае разделяемую многокомпонентную смесь условно можно рассматривать как бинарную, состоящую из основного компонента и данной примеси. При этом обычно принимают также, что в паровой фазе (при невысоких давлениях) ввиду ее большой разряженности отсутствует взаимодействие не только между молекулами примесей, но и между молекулами примесей и основного компонента, т. е. тем самым постулируется, что образующийся из жидкости пар представляет собой идеальный газ. Но даже при указанных упрощающих допущениях установление зависимости коэффициента разделения от свойств компонентов такой псевдобинарной смеси представляет непростую задачу. [c.33]

Большие расчетные исследования по влиянию давления на величину коэффициента относительной летучести были проведены М. Д. Тиличеевым [91]. Из 177 исследованных им бинарных смесей различных углеводородов для 130 смесей (74%) коэффициент относительной летучести повышается при понижении давления от 760 до 1 мм рт. ст., для трех смесей (2%) наблюдалась обратная картина, и для остальных смесей коэффициент относительной летучести в этих пределах не изменялся. [c.205]

Относительная летучесть определяется не параметрами хроматографической колонки, а давлением паров разделяемых веществ и изменяется лишь с температурой колонки. Иначе обстоит дело с селективностью. Она определяется исключительно природой неподвижной фазы и ее взаимодействием с разделяемыми веществами. Температура, как правило, оказывает незначительное влияние на селективность. В неполярных неподвижных фазах коэффициенты активности веществ одного гомологического ряда или химически близких веществ часто одинаковы по величине. Таким образом, второе [c.39]

Повышение относительной летучести прп низких давлениях должно оказывать значительное влияние на требуемую кратность орошения и число теоретических тарелок. Однако диаметр колонны в этом случае увеличивается. При работе иод пониженным давлением усложняется также приборное оснащение колонны и вспомогательные устройства для нее. Для получения потока орошения при работе под пониженным давлением необходимо сжимать весь головной. [c.110]

Наиболее характерным показателем компонентов природных и нефтяных газов, оказывающим влияние на технологические параметры процессов, является давление их насыщенных паров. Этот показатель характеризует их относительную летучесть а, определяемую из выражения [c.21]

Относительная летучесть циклогексанона и циклогексанола возрастает с увеличением вакуума Прямой расчет эффективности колонн, разделяющих циклогексанон и циклогексанол, по равновесным данным может привести к ошибкам Во-первых, использование для расчета изобарических кривых не соответствует действительной картине процесса. Вследствие того, что колонна имеет довольно большое гидравлическое сопротивление, абсолютное давление вверху, равное 4—6,5 кПа, возрастает к низу колонны до 26—33 кПа. В работе [6] предложен полуэмпирический метод расчета, учитывающий влияние перепада давления на действительную эффективность Он был использован и для расчета колонн разделения циклогексанона и циклогексанола [c.81]

Для выполнения практических расчетов по равновесиям жидкость — пар особое значение имеют сведения об энтальпиях смешения. В этой главе ранее приводились уравнения, которые определяют влияние изменений температуры и давления на состав пара, на относительную летучесть смесей, на смещение состава азеотропных смесей и т. п. . В эти уравнения входили значения парциальных молярных теплот испарения компонентов которые, как правило, находят по теплотам испарения чистых веществ и парциальным теплотам смешения НТ Ь = 1 1— [c.57]

Вследствие поверхностного натяжения давление внутри капли жидкости выше, чем вне ее. Точное соотношение такое P y. - Рд = 4a/d, где а — поверхностное натяжение и d — диаметр капли. Как следствие, относительная летучесть двух веществ зависит от диаметра капли. Определите это влияние для смеси метанол(1) + вода(2) на основе следующих исходных данных Т = 25°С, J i = 0,3973. Исследуйте влия- [c.350]

Пригодность растворителя для экстрактивной разгонки зависит от его влияния на летучесть компонентов, подлежащих разделению, и на некоторые другие факторы, упомянутые ниже. Обычно предпочтительно выбирать такой растворитель, который увеличивает нормальное отношение давлений насыщенных паров и образует систему, в высшей степени отклоняющуюся от идеальной. В дополнение к этому растворитель должен достаточно высоко кипеть, чтобы компоненты, полученные с растворителем в виде одной фазы, могли быть легко отделены с помощью ректификации. Он должен также хорошо растворять и хорошо растворяться сам, чтобы не требовалось исключительно большого отношения растворитель смесь и чтобы в процессе разгонки не происходило перехода растворителя в другую фазу. Если же растворитель переходит в другую фазу, то увеличение относительной летучести будет значительно меньшим. Растворитель должен быть термически устойчивым для того, чтобы он не разлагался в процессе экстрактивной разгонки или последующей ректификации, проводимой для удаления из растворителя растворенных компонентов. Растворитель не должен быть ядовит, чтобы с ним можно было просто обращаться. Он также не должен реагировать с компонентами смеси образование устойчивых химических соединений или азеотропов с растворителем при экстрактивной разгонке нежелательно и может помешать требующемуся разделению. Если растворитель кипит на 50° выше смеси, опасность образования азеотропов становится незначительной (см. раздел П1). Желательно (но не обязательно) применять в лаборатории растворитель, имеющий широкое распространение. [c.275]

Параметры хроматографической колонки не влияют на относительную летучесть. Последняя обусловлена давлением пара разделяемых веществ и зависит лишь от температуры. Иначе обстоит дело с селективностью. Она зависит исключительно от природы неподвижной фазы и ее взаимодействия с разделяемыми веществами. Как правило, температура оказывает незначительное влияние на селективность. В случае применения неполярных неподвижных жидкостей для одного гомологического ряда или для близких по химическому строению веществ коэффициенты активности обоих компонентов часто равны между собой. Второе слагаемое в уравнении (22), характеризующее селективность, в данном случае равно нулю, и относительное удерживание, т. е. селективность, определяется лишь относительной летучестью. Разделение происходит точно таким же образом, как в процессе перегонки смеси веществ, имеющих разные давления паров. [c.56]

Относительная летучесть компонента, как известно,, зависит от давления его паров и его коэффициента активности следовательно, на концентрацию летучего соединения в газовой фазе значительно влияет природа используемого растворителя [25]. Присутствие в пробе нелетучих компонентов и воды также оказывает влияние на относительную летучесть анализируемых соединений. [c.29]

Важно располагать хорошим средством проверки идеальности раствора, потому что состав пара очень трудно точно определить, и в то же время, если можно быть уверенным, что пар является смесью идеальных газов, то состав его легко вычисляется ). В тех случаях, когда отношение давлений пара двух компонентов в чистом состоянии (которое в дальнейшем мы будем называть для краткости относительной летучестью ), близко к 1,00, незначительные ошибки при экспериментальном определении состава пара могут оказать большое влияние на расчеты по перегонке, и поэтому желательно располагать вычисленными составами пара. [c.608]

Влияние давления на равновесную кривую отражено на ранее приведенном графике (см. рис. П-8). Повышение давления уменьшает коэффициент относительной летучести а и приводит к меньшему обогащению паровой фазы НКК. [c.78]

Влияние давления на величину коэффициента относительной летучести ключевых компонентов (в тех случаях, когда условия разделения требуют существенного изменения давления в колонне, например, ректификация под вакуумом, повышенным давлением, разделение близко кипящих компонентов) [c.81]

Если паровую фазу также следует рассматривать как реальную смесь, то выразить относительную летучесть сложнее, так как при этом нужно учитывать влияние давления на жидкую фазу. Математически это можно сделать путем введения двух поправочных коэффициентов и Фг- [c.118]

Вопрос о том, насколько благоприятно влияет применение вакуума при перегонке на число теоретических ступеней разделения, еш,е не выяснен окончательно. Вебер [204] установил, что разрежение оказывает лишь слабое влияние на число теоретических ступеней при этом пропускная способность колонны снижается вследствие большего объема паров, а относительная летучесть под вакуумом обычно увеличивается (см. разд. 4.6.2). Майлз с сотр. [192] установил, что для различных насадочных тел ВЭТС имеет минимум при остаточном давлении порядка 200 мм рт.- ст. Страк н Кинней [203] выяснили, что значения ВЭТС в интервале 50—100 мм рт, ст. проходят через слабо выраженный минимум, и. при 100 мм рт. ст. разделяющая способность такова же, как и при атмосферном давлении (см. также разд. 4.8 и 4.10.4). [c.152]

Чем выше четкость разделепия, тем выше значение фракционирующего фактора Е и тем более эффективно сказывается влияние увеличения коэффициента относительной летучести а на число теоретических тарелок. Величина коэффициента относительной летучести может быть увеличена путем изменения давления в ректифн-кационпой колонне (этот вопрос более подробно был рассмотрен ранее). [c.163]

Еще однозначно не решен вопрос о том, насколько благоприятно влияет применение вакуума на число теоретических тарелок. Вебер [167] установил, что разрежение оказывает лишь незначительное влияние на число теоретических тарелок пропускная способность должна быть в этом случае ниже вследствие большего объема паров, а на относительную летучесть вакуум обычно ока- 1ывает благоприятное влияние (см. главу 4.62). Майлс и сотрудники [152] для различных насадок нашли, что ВЭТТ нри остаточном давлении примерно 200 мм рт. ст. является минимальной по данным же Стракка и Кинней [155] значения ВЭТТ в интервале давлений 50—100 мм рт. ст. имеют плоский минимум, а при 100 мм рт. ст. разделяющая способность соответствует разделяющей способности при атмосферном давлении (см. также гл. 4.8 и 4.104). [c.177]

Зависимость относительной летучести от давления системы объясняется совместным влиянием ряда факторов. Обычно с возрастанием давления отношение давления наров двух комнонентов смеси приближается к единице. Для парафиновых углеводородов это может иллюстрироваться так называемыми диаграммами Кокса [3,8]. Отклонение от законов идеального газа в области повышенных давлений также ведет к уменьшению относительной летучести. Фактическое уменьшение относительной летучести даже больше, чем сумма влияния обоих факторов. При давлении бинарной смеси, равном или больше критического, паровая и жидкая фазы становятся одинаковыми во всех отношениях. В этих условиях относительная летучесть становится равной единице, и разделение оказывается невозможным. Влияние этого уменьшения относительной летучести до единицы в критической точке прогрессивно усиливается, особенно в области, близкой к критической. [c.104]

Изменение давления (температуры) оказывает различное, часто значительное влияние на фазовое равновесие жидкость — пар, причем обычно относительная летучесть компонентов под вакуумом возрастает [70, 71]. А. Г. Мо-рачевским рассмотрено влияние температуры (давления) на изменение состава и относительную летучесть компонентов в азеотропных и неазеотропных системах и показано, что при изменении температуры на несколько десятков градусов зависимость состава пара от температуры практически линейна и может быть рассчитана с помощью уравнений [c.112]

Помимо смещения точки кипения компонентов, изменение давления оказывает также важное влияние на относительные летучести компонентов в смеси и, следовательно, на легкость их разделения. При высоких давлениях относительные летучести низкокипящих компонентов сравнительно с высококипящими уменьшаются. Таким образом, ректификационные колонны, работающие при высоких давлениях и, следовательно, при относительно высоких температурах, должны иметь более высокие коэффициенты орошения и большее число тарелок, чем требуется для получения того же результата прй более низких температурах, и давлениях. Следовательно, хотя дефлегматоры колонн, работающих при низком давлении, надо охлаждать до более низких температур и, следовательно, расходовать больше холода, чем в случае таких же колонн высокого давления, эти затраты все же ниже, чем расходы, связанные со снижением флегмовых чисел. [c.25]

И ИХ паров. Исследование равновесия жидкость—пар смесей при разных давлениях показало, что относительная летучесть (а), которая является показателем способности смеси к разделению, также изменяется с давлением. Для одних смесей, как, например, для смесей бензола с дихлор-Э1ЭН0М [39] или хлорбензола с этилбензолом [40], относительная летучесть возрастает с падением давления (рис. 3), т. е. в вакууме эти смеси легче разделить, чем при атмосферном давлении. Для других смесей, как, например, для смесей н.декан—транс-докалин (рис. 3), отиоситель-ная летучесть уменьшается с падением давления [40]. Казалось бы, такие смеси в вакууме должны разделяться хуже, чем при атмосферном давлеиии. Между тем, прямые измерения [40] показали, что для смеси декан—декалин степень разделения несколько возрастает по мере снижения давления до 50 мм. Значит, снижение давления оказало влияние на какие-то другие свойства этой смеси, изменение которых улучшило разделение, несмотря на уменьшение относительной летучести. [c.86]

Сравнение уравнений (4) и (5) показывает, что если два компонента являются идеальными и имеют одинаковые давления пара, то величина коэфициента относительного распределения для экстракции жидкости жидкостью, разумеется, при условии частичной смешиваемости, будет такой же, как относительная летучесть при дестилляции это предполагает, далее, что концентрация разделяющего агента в жидкой фазе одиц ова в обоих случаях и что процесс проводится при одной и той же температуре. Если температуры кипения компонентов различны, тогда отношение будет увеличивать или уменьшать величину а в уравнении (4). Если отношение Р 1Р имеет тенденцию изменяться в таком же направлении, как Тх/Та то очевидно, что будет выгодна дестилляция вследствие меньшего числа тарелок или ступеней. Влияние температуры на отношение 1/ 2 может привести к выбору экстракции как [c.149]